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El presente trabajo surge con el interés creciente en el estudio de las interacciones entre moléculas adsorbidas, la influencia que ejerce el adsorbente en ellas y la preocupación por caracterizar la superficie del mismo. Este último aspecto se ve plasmado en los esfuerzos realizados por la IUPAC (1,2) y organizaciones tanto europeas como americanas para lograr este propósito. Todos nuestros estudios se realizan sobre sistemas relativamente sencillos para reducir al mínimo el número de variables que afectan a las propiedades antes mencionadas. Este trabajo, que fuera comenzado hace varios años, y del cual ya se han publicado algunas conclusiones parciales, ha permitido resolver algunas cuestiones, pero al mismo tiempo se han planteado nuevas incógnitas que obligan a continuarlo, mejorando las técnicas experimentales a medida que se avance en el estudio y se requieran otros tipos de datos experimentales para verificar las conclusiones a las que se llegue.

Las nanopartículas (NPs) de metales nobles presentan gran interés tanto por sus propiedades básicas como por la amplia variedad de aplicaciones en las que se utilizan activamente. Para obtener NPs estables y evitar su aglomeración, es necesario utilizaragentes estabilizantes durante la síntesis. Estas moléculas se adsorben sobre la superficie de las NPs y evitan que estas interaccionen directamente con las partículas vecinas. Si bien existen diversas moléculas que pueden ser utilizadas para este fin, uno de los únicos tipos de NPs metálicas cuya distribución de tamaños es estrecha, son estables a lo largo del tiempo y pueden ser obtenidas en forma de polvo, lavadas, y utilizadas como si se tratase de un compuesto químico tradicional, son las NPs cubiertas por tioles. La gran estabilidad de estas partículas está dada por la alta energía del enlace que se forma entre el azufre del grupo tiol y el metal. Resulta, entonces, particularmente interesante estudiar la interfase entre la superficie metálica y las moléculas adsorbidas. En este trabajo se presenta un estudio de la interfase Au-tiol y Pd-tiol en diferentes sistemas que van desde monocapas autoensambladas (SAMs) de tioles sobre superficies planas hasta compuestos poliméricos de tiolatos metálicos, con especial énfasis en las NPs metálicas cubiertas por tioles. El estudio de estos sistemas fue realizado mediante la utilización de diversas técnicas. En todos los experimentos se controlaron las condiciones de medida de manera tal de minimizar los daños producidos sobre las muestras. En los casos en que esto no fue posible, se intentó elucidar qué tipo de daño se estaba produciendo para realizar el análisis de los resultados teniendo en cuenta estos efectos o bien descartar los datos que hayan sido afectados por los mismos.

Fil:Molina, Fernando Víctor. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Osella, Ana María. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Saidman, Beatriz Ofelia. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

La accesibilidad web es un tema de connotación regional, nacional e internacional de relevancia social y cultural. La emergencia de diversas tecnologías disponibles desde la red de redes, se traduce en una necesidad de contemplarla particularmente en el diseño, desarrollo y mantenimiento de sitios web. Siendo la accesibilidad web un criterio de calidad del software, es de gran relevancia disponer y aplicar estándares y herramientas que permitan mensurar diferentes aspectos que aportan a este aspecto del software. Dado que la accesibilidad web se ha convertido en una preocupación debido a que incide directamente en la posibilidad de acceso de los ciudadanos a la información, comunicación y servicios. Este trabajo pretende ser un aporte para lograr mejoras desde la Ingeniería del Software, a este criterio presente en todos los espacios virtuales, especialmente en los destinados al desarrollo de actividades de enseñanza y de aprendizaje. La utilización de distintas herramientas ha proporcionado resultados coincidentes y diferentes en torno a las falencias detectadas. Lo expuesto indicaría la importancia del uso de varias herramientas para certificar la accesibilidad de un sitio web. Es decir, todas enriquecen la validación, aumentando la posibilidad de identificar errores que atentan contra el acceso igualitario al contenido web. Particularmente, la investigación realizada se refleja en un estudio que concentra una evaluación y análisis exhaustivos y completos considerando la AW en el código, el contenido. Los numerosos errores detectados requieren una urgente atención. Se ha comprobado que ninguna de las páginas validadas, cumplen con las pautas establecidas por el nivel de conformidad A, es decir, son inaccesibles para todos los usuarios. Así mismo, el elevado número de advertencias registradas implica una revisión manual, orientada a determinar si éstas constituyen un obstáculo de acceso al contenido web. La accesibilidad web requiere establecer un diseño y programación considerando las necesidades de todos los sujetos, además de asegurar una adecuada y permanente actualización del código para lograr la compatibilidad de las páginas con los software de usuario y las ayudas técnicas.

El objeto del trabajo es atacar materiales de zinc con cloro gaseoso, separando este metal de los demás, variando las condiciones de temperatura, tiempo, corriente gaseosa y concentración del material atacado. Este método no es mencionado en las grandes enciclopedias de quimica industrial o inorgánica, y en todo el Chemical Abstracts hay pocas referencias al respecto, a pesar que puede tener importancia metalúrgica. Según Liddell: Handbook of Non-ferrous Metallurgy (N.Y. McGraw Hills, 1945) en método puede llegar a tener mucha aplicación, si el cloro se consigue a bajo precio y en cantidades grandes. Los ensayos se hicieron con óxido de zinc puro, blendas cruda y tostada y barro Moore. La blenda proviene de la mina argentina más importante, Sierra de Aguilar, yacimiento cuya ley media es de 11% de plomo, 16% de zinc y 280 g/t de plata, y producción anual promedio de los últimos diez años de 40 mil toneladas de concentrado de zinc (± 50% de contenido de zinc.). El barro Moore es el residuo que sale del filtro del mismo nombre después del tratamiento ácido que sufre la blenda tostada en la fabricación del zinc electrolítico. La blenda cruda contiene 49,1% de zinc, 7,8% de hierro, 3,6% de manganeso; la tostada 54,8%, 8,7% y 3,1% de los mismos elementos; el barro Moore 28,7%, 16,0% y 4,2%. La finalidad es obtener la mayor cantidad posible de zinc y la menor posible de hierro y manganeso al estado soluble. Se hicieron cloraciones variando la temperatura de 400 a 800°C y el tiempo de 5 a 30 minutos. La corriente de cloro no necesitó ser modificada, ya que se produjo buena extracción con cantidades apenas superiores a las estequiométricas. Para blenda tostada las temperaturas y tiempos óptimos son respectivamente de 600-700°C y 10-15'. Aunque a temperaturas y tiempos mayores la extracción del zinc puede mejorar algo, la del hierro y manganeso lo hace mucho más apreciablemente; por esta razón no conviene aumentar estos variables. La selectividad es buena, pudiendo extraerse más del 90% del zinc original, y al mismo tiempo menos del 10% del hierro y manganeso. En la blenda cuuda esta selectividad es mucho menos buena, ya que aún a temperaturas menores se extrae bastante hierro y manganeso, teniendo la selectividad óptima a la temperatura más baja ensayada, 400°C. En este caso conviene usar alta temperatura o tiempo de ataque más largo, y efectuar de esta manera la cloración completa de todos los metales contenidos en la blenda. Con el barro Moore solo se hicieron ensayos aislados, pero igual se pudo comprobar que existe una buena separación de zinc y hierro, a pesar de la cantidad relativa bastante alta de este último elemento con respecto al primero.

Fil:Soria, Ivana. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Con el trabajo de A. Wohl en 1893 sobre degradación de los nitrilos acetilados de los monosacáridos, aparecen por primera vez en el campo de los Hidratos de Carbono las aldosas diamidas. A este derivado de la Larabinosa se lo denominó L-arabinosa diacetamida, aunque de acuerdo a una nomenclatura más ortodoxa debería ser la N,N'-diacetil-L-arabinosilidendiamina. Trabajos posteriores mostraron que estos compuestos podían obtenerse no solo por degradación de los nitrilos acilados de los monosacáridos, sino también por amonólisis de aldosas parcial o totalmente aciladas. Asimismo se suministraron pruebas experimentales concluyentes de que la formación de estas aldosas diamidas tenía lugar por intermedio de un mecanismo intramolecular, de acuerdo a lo sugerido por Isbell y Frush y en contraposición con la suposición de Wohl de que se producían por condensación de la forma aldehídica libre con las amidas formadas durante la amonólisis. En esta Tesis se ha realizado la amonólisis de varios derivados parcialmente benzoilados de la D-glucosa, y se han comparado los rendimientos en D-glucosa dibenzamida obtenidos con los ya reseñados en la literatura para otros derivados de la D-glucosa y otras hexosas. Se ha destacado asimismo la influencia que, sobre el rendimiento en estas diamidas, tienen las velocidades conque se realizan los diversos pasos preparatorios para la migración de los grupos acilos hacia el carbono 1, a saber: amonólisis del grupo acilo sobre el carbono 1, apertura del ciclo hemiacetálico y condensación con el amoníaco. Se ha señalado también la competencia entre estas reacciones y las simultáneas que se oponen a la migración citada, como ser: amonólisis de los grupos acilos, migración hacia otros carbonos distintos del 1 y formación de ciclos hemiacetálicos estables. Del análisis realizado puede concluirse que el rendimiento en aldosas diamidas por amonólisis de derivados parcial o totalmente acilados de los monosacáridos, es el resultado de un complejo balance entre una serie de reacciones simultáneas y competitivas. En una segunda parte hemos preparado los nitrilos benzoilados L-arabónico y D-xilónico a fin de someterlos a una degradación en medio alcohólico amoniacal. Es interesante hacer notar las dificultades con que nos hemos encontrado para la cristalización de estos compuestos. En el caso del tetrabenzoil-L-arabono nitrilo hemos podido llegar a un producto que si bien el análisis elemental cuantitativo y la determinación de grupo nitrilo han mostrado como puro, precipita amorfo por enfriamiento de sus soluciones en los solventes comunes. El tetrabenzoil-D-xilono nitrilo solo pudo obtenerse puro en un 90% luego de un pasaje por alúmina activada, ya que por enfriamiento de sus soluciones en los solventes comunes precipita como una goma que no cristaliza por estacionamiento. Las purificaciones posteriores por cromatografía o sublimación a alto vacío, no permitieron obtener un producto cristalizable. En ambos casos la degradación en medio de metanol-amoníaco condujo a la obtención de compuestos bien cristalizables, cuyo análisis y el de sus respectivos derivados acetilados, demostró que se trataba de la L-eritrosa dibenzamida y la D-treosa dibenzamida respectivamente. Asimismo, y a fin de completar el cuadro de los derivados benzoilados de las pentosas, se llevó a cabo la amonólisis de la tetrabenzoil-β-D-ribopiranosa, obteniéndose la D-ribosa dibenzamida. Por último, en una tercera parte, hemos aplicado al pentabenzoil-D-glucono nitrilo y al tetrabenzoil-L-ramnono nitrilo el procedimiento de hidrólisis con ácido bromhídrico en medio acético glacial, obteniendo sin mayores inconvenientes la pentabenzoil-D-glucono amida y la tetrabenzoil-l-ramnono amida. Como confirmación hemos deshidratado estas amidas con oxicloruro de fósforo obteniendo nuevamente los nitrilos correspondientes.

En este trabajo nos propusimos estudiar la acción del ClCN y ICN sobre el etileno y el acetileno y determinar los posibles productos de adición o condensación formados.