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Tesis presentada para optar al Grado de Doctor en Ciencias Naturales

Frente al problema de arrojar alguna luz sobre la constitutción del ficocoloide de la Iridea Cordata, alga roja patagónica (Rhodophycea) de la familia de las Gigartinales, se revisó la mayor cantidad posible de la bibliografía existente relacionada con estudios hechos sobre dos algas de la misma familia: el Chondrus Crispus y la Iridea Laminaroides. Todo este material se reunió en una monografía que constituye la primera parte de la tesis, quedando de la segunda destinada a la descripción de experiencias, discusión de resultados y conclusiones. Continuando el trabajo de tesis de Luzzati (1), que elaboró en 1953 un método para extraer el ficocoloide del alga, se hicieron ante todo algunas determinaciones analíticas sobre el material a emplear con el fin de compararlo con el utilizado hace un año. Los resultados obtenidos fueron los siguientes: Humedad: variable por ser el alga muy higroscópica. En consecuencia los demás datos se refieren siempre a sustancia seca. Cenizas: 22,02%. Nitrógeno: 1,24%. Sacarificables: 40,22% (como galactosa) Ficocoloide: 76,8% Sulfato total: 13,01% y 59,1% sobre cenizas. Pentosanos: no hay. Inmediatamente se extrajo el ficocoloide necesario por el mencionado método, ajustandose algunos detalles, y se efectuaron: un análisis químico, un estudio de propiedades físicas y químicas y ensayos para aclarar la estructura. ANALISIS QUIMICO: Humedad: el ficocoloide es aún más higroscópico que el alga por lo que también aquí los resultados se expresan siempre sobre sustancia seca. Cenizas: 21,83%; análisis de las cenizas: SO42- = 62,0% (sobre cenizas), Na+ = 26,0%, K+ = 7,5%. Nitrógeno: 0,26%. Galactosa: 49,3% Sulfato total: 29,5%. PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS: Poder rotatorio: α/(25,D) +63,5° en agua (c=0,432) Viscosidad: (ver tabla de valores en la tesis). Se efectuó además un ensayo sobre una solución de concentración 0,593% previamente tratada con carbón activo al 1% durante 1 hora; Temperatura: 22,6%C. Densidad: 0,9970 gr/cm3. Viscosidad: 25,1% centipoises. Ph: (ver tabla de valores en la tesis). Reacciones de precipitación: a) Con clorhidrato de benzidina: se encontró que siguiendo una técnica descripta para carrageniga 1 ml. de HONa N/10 = 0,0372 gr. de ficocoloide seco. b) Con safranina: se determinó un límite de sensibilidad de 0,002 mg. de ficocoloide. Reacción con iodo: negativa. Reacción con carbazol: positiva. Preparación del ácido libre: se intentó por diálisis del ficocoloide por bolsa de tela embebida en solución de colodio y secado al aire, encontrándose luego de 86 horas una reducción en las cenizas dek 21,83% al 16,3%. No se tuvo el mismo resultado dializando por bolsa de celofán. Hidrólisis alcalina: (ver tabla de valores en la tesis). Hidrólisis ácida: hirviendo 6 horas a reflujo se pudo dosar un 29,55%. ENSAYOS PARA ACLARAR LA ESTRUCTURA: Oxidación con IO4H: Se hizo en forma comparativa sobre el ficocoloide, carragenina, agar-agar y papel de filtro; ya que para los últimos tres existen datos experimentales en la literatura. la reacción consiste en tratar polisacáridos con IO4H 0,47 M a temperatura ambiente durante un tiempo largo e ir controlando la desaparición de IO4H por dosaje con tiosulfato del iodo liberado al agregar SO4H2 a 0,5 ml. de muestra. Los resultados obtenidos se dan en la página siguiente:(ver tabla de valores en la tesis). Notese la estabilidad del ficocoloide de la Iridea Cordata. Finalmente: con la técnica establecida por Luzzati en 1953 se aisló de la Iridea Cordata un ficocoloide que parece tratarse de un sulfato etéreo de un polímero de la galactosa, parcialmente salificado con Na y K y que contiene un 0,26% de N2, siendo por ello cualitativamente semejante a la carragenina y a la iridoficina de Hassid (2). En cuanto a su estructura puede decirse que: a) el resultado de la oxidación con IO4H indicaría la existencia de uniones entre las moléculas de anhidro-galactosa del tipo 1-3 similares a las de la carragenina y el agar-agar y b) en razón de la extremada lentitud de la hidrólisis alcalina se puede suponer, como lo hacen Buchanan, Percival y Percival (3) para la carragenina, que el grupo sulfato se encuentra en el C4. BIBLIOGRAFIA MENCIONADA EN ESTE RESUMEN: 1)LUZZATI. Extracción del ficocoloide de la Iridea Cordata. Tesis 1953. 2)HASSID. Extracción de un éster sulfúrico de galactano. (I) J. Am. Chem. Sec.55 4163 (1933). Extracción de un éster sódico sulfúrico de galactano de la Iridea Laminaroides. J. Am. Chem. Sec. (II) 55 4163 (1933). 3)PERCIVAL, PERCIVAL Y BUCHANAN. El polisacárido del Chondrus Crispus. Primera Parte. J. Chem. Sec. 1943 51.

El objetivo de esta Tesis ha sido la investigación, mediante la aplicación de métodos geofísicos e hidrogeológicos de la incidencia del relleno sanitario (RSU) situado en Gualeguaychú - Entre Ríos, Argentina. Para lograr los objetivos se estudió el modelo hidrogeológico de la cuenca del Arroyo El Cura, que posiblemente es afectado por el RSU. Luego se evaluó dicho modelo circunscripto al RSU constituyendo la escala local de la Tesis. Finalizada dicha etapa, se evaluó el alcance de la metodología geofísica para la detección de la pluma de contaminación en el predio municipal. También, la definición del modelo hidrogeológico en el RSU, facilitó la comprensión de los procesos regentes; la confirmación de la contaminación en el agua subterránea por monitoreos y la elección de sitios para instalar las estaciones geofísicas. La aplicación de las tomografías eléctricas (TE) para la detección de daños ambientales en el RSU, en determinadas condiciones hídricas, fue exitosa en la mayor parte de los resultados, aunque con algunas limitaciones. Una de la más importante fue la heterogeneidad en la textura de los sedimentos y, en algunos casos puntuales, el incremento anómalo en las resistividades del modelo en niveles arcillosos. Asimismo, se logró distinguir la variación temporal del lixiviado dentro de la basura. Por otra parte se llega a la conclusión que los sondeos eléctricos verticales mostraron mejores condiciones que el uso del georradar, pero la información fue menor que en las TE.

La escasez de agregados finos naturales (AFN) aptos para la elaboración de hormigones y el gran impacto ambiental asociado a su explotación han convertido a los agregados finos reciclados (AFRs), fundamentalmente aquellos que provienen de la trituración de hormigones, en una temática de interés creciente en los últimos años. La pasta de cemento que poseen en su composición los agregados finos reciclados genera una menor densidad y durabilidad y una mayor absorción en comparación con los agregados finos naturales. Estas características de los AFRs pueden modificar el desempeño mecánico, durable y elástico de los hormigones elaborados a partir de ellos en comparación con hormigones convencionales elaborados con AFNs. Sin embargo, no hay un acuerdo generalizado sobre si las modificaciones producidas son beneficiosas o perjudiciales frente a distintas propiedades del hormigón, pudiendo encontrarse una gran cantidad de estudios que concluyen en los dos sentidos. Tales discrepancias pueden atribuirse a las diferentes características del hormigón del cual provienen los AFRs. No obstante, cabe mencionar que dicha afirmación es válida también para el agregado grueso reciclado, sobre el cual existe consenso sobre su viabilidad técnico-económica para la elaboración de hormigones. El objetivo general del presente trabajo de tesis consiste en estudiar el comportamiento frente a la contracción por secado de morteros y hormigones elaborados con un 30% (en volumen) de agregados finos reciclados (AFRs) procedentes de la trituración de hormigones. Para lograr dichos objetivos se establecieron como variables de estudio la mineralogía del agregado grueso natural (AGN) y la relación a/c del hormigón de origen, así como también la metodología empleada para considerar la absorción de los AFRs durante la dosificación. Con el fin de cumplir los objetivos planteados se elaboraron hormigones patrones de relaciones agua-cemento (a/c) 0,40 y 0,55 y dos mineralogías de agregados gruesos naturales (AGNs) granítica y cuarcítica y 30% en volumen de arenas de trituración (AFT) de igual mineralogía que el AGN empleado. Los AFRs utilizados se obtuvieron de la trituración y tamizado de los hormigones patrones anteriormente mencionados, obteniendo así dos calidades de AFR por cada mineralogía de AGN utilizado (en correspondencia con las dos relaciones a/c utilizadas). Con cada AFR se elaboraron morteros y hormigones de relación a/c 0,40 y 0,55 con el mismo porcentaje en el que se utilizaron los AFT. Para considerar la absorción de los AFRs dos metodologías fueron utilizadas; una de ellas consistió en adicionar al agua de mezclado el 80% de la absorción de los AFRs. La otra metodología consistió en elaborar los hormigones sin incorporar agua adicional empleando la dosis de aditivo reductor de agua necesaria para obtener un mismo nivel de consistencia que en el patron. La contracción por secado de los morteros y hormigones elaborados con AFRs se evaluó comparativamente con aquella obtenida en los morteros y hormigones elaborados con AFN mediante el estacionamiento de las muestras bajo estudio en condiciones de humedad y temperatura controladas (HR: 50 ± 5%; T: 20 ± 2ºC) desde la finalización del curado hasta la edad de 365 días. Complementariamente, otras propiedades tales como asentamiento, peso unitario, contenido de aire, exudación, resistencias mecánicas, módulo de elasticidad, absorción de agua y velocidad y capacidad de succión capilar fueron evaluadas. De los resultados obtenidos surge que las propiedades habitualmente evaluadas en los AFR tales como densidad, absorción de agua y contenido de pasta no resultaron sensibles frente a las variables estudiadas. Otras propiedades como la durabilidad frente al ataque por sulfatos y porosidad exhibieron una relación directa con el nivel resistente del hormigón del cual provienen los AFRs. El nivel resistente, la mineralogía del agregado en el hormigón de origen, así como la forma en que se consideró la absorción de los AFRs en la dosificación no resultaron variables determinantes respecto del asentamiento, la densidad y la resistencia a compresión de los morteros elaborados presentando un comportamiento similar al obtenido en los patrones. En los hormigones reciclados, propiedades tales como la resistencia a compresión, el módulo de elasticidad, la porosidad y los parámetros de succión capilar se encontraron relacionados directamente con la relación a/c total y no exhibieron ninguna relación con la razón a/c efectiva. La influencia de las variables bajo estudio resultó secundaria respecto de las propiedades mencionadas. La contracción por secado en los morteros con AFRs graníticos resultó mayor que la del patrón en tanto que en los cuarcíticos fue similar. Se evidenciaron diferencias en los mecanismos de secado como consecuencia del empleo del AFR. En el caso de los hormigones, la contracción por secado fue similar a la del patrón al emplear los AFRs graníticos y ligeramente inferior al utilizar los AFRs cuarcíticos. En base a los resultados obtenidos en el presente trabajo de tesis es posible concluir que a excepción de la consistencia, las propiedades de hormigones reciclados, al igual que en los convencionales, resultan determinadas principalmente por la relación a/c total. El nivel resistente del hormigón de origen no exhibió una influencia significante frente a las propiedades del estado fresco y endurecido de los hormigones. La mineralogía del agregado en el hormigón de origen resultó en una influencia secundaria en dichas propiedades. La contracción por secado no se modifica en términos significativos al emplear AFRs.

Diferentes teorías aplicadas a reacciones del tipo (p,p‘), (p,n) y (p,α) arrojan resultados diversos en lo que a la contribución de los procesos en una y dos etapas al régimen de preequilibrio respecta. En este trabajo, y con el objeto de elucidar los mecanismos de la reacción, se realiza una estimación realista de ambas contribuciones, a reacciones (p,d) inclusivas para diferentes masas y energías incidentes. Se reemplaza el continuo de estados finales por un conjunto completo de estados simples conocidos. Para la etapa ünica se calculan las secciones eficaces de transferencia por el método DWBA,y los factores espectroscópicos se obtienen a partir de reglas de suma. Para los procesos en dos etapas se tienen en cuenta las excitaciones inelásticas en los canales de entrada y de salida. Se aplican los formalismos de Canales de Reacción Acoplados (CRC)para el cálculo de la sección eficaz diferencial y la Aproximación de Fases al Azar (RPA) para la determinación de la intensidad de transición en la etapa inelástica. Se encuentra que la etapa única es despreciable más allá de los primeros 8-10 MeV de energía de excitación paratlos núcleos estudiados, mientras que le mecanismo de dos etapas explica el resultado experimental (en ángulo y en energía) hasta los 25 MeV de energía de excitación para el caso del 54Fe a Ep=62 MeV.

En el presente trabajo de Tesis se profundizó el entendimiento de mecanismos involucrados en la regulación de proteínas de polaridad, con especial interés en la alteración de la expresión de dichas proteínas celulares en los procesos de transformación maligna. Particularmente, se analizó la regulación de la expresión de la proteína DLG1, cuya expresión se ve alterada en variedad de tumores y que ha sido propuesta como una proteína clave en el mantenimiento de la polaridad celular a nivel de las uniones adherentes. Inicialmente, se estudió la incumbencia en la regulación de DLG1 durante procesos vinculados a infecciones por HPV. Se optimizaron y desarrollaron, por primera vez en nuestro medio, cultivos organotípicos tipo raft. Se generaron dichos cultivos expresando las proteínas transformantes de HPV-18, lo que permitió analizar la expresión y regulación de DLG1 en un contexto mimetizando el ambiente natural de infección viral. Mediante esta estrategia de estudio se pudieron analizar en detalle los efectos de la presencia de las mencionadas proteínas virales en la expresión de DLG1. Así, se demostró que la presencia de las oncoproteínas virales provoca alteraciones en la distribución subcelular de DLG1 en el ambiente epitelial y, a su vez, genera cambios significativos en sus niveles. A su vez se analizó el efecto de proteínas virales del HPV-11, de bajo riesgo oncogénico, observándose cambios significativos tanto en los niveles como en la distribución de DLG1, contribuyendo, por lo tanto al entendimiento de los mecanismos subyacentes a infecciones por HPV, tanto asociadas como no a procesos carcinogénicos. Una diferencia importante observada entre ambos tipos viales fue la ausencia de DLG1 en los contactos celulares para HPV-18, efecto no evidenciado en el caso del HPV-11. Estas diferencias entre HPV de alto y bajo riesgo podrían tener relevancia en las patologías asociadas, dado los reportes sobre la función oncosupresora de DLG1 a nivel de los contactos celulares. Además, se analizó y discutió la incumbencia de distintos mecanismos potencialmente involucrados en los cambios de la expresión de DLG1, estudiando en especial detalle la participación de alteraciones en el ciclo celular por parte de HPV.Por otro lado, se investigó la expresión de otra proteína de polaridad, PAR3, y su alteración en presencia de las proteínas virales. PAR3 es crucial para la formación de las uniones tight y en los últimos años se ha incrementado el conocimiento hacer sus funciones como supresor de tumores Notablemente, mediante cultivos organotípicos se observaron cambios importantes en los niveles totales de PAR3 en presencia de proteínas de HPV tanto de alto como de bajo riesgo oncogénico, indicando probables mecanismos comunes sobre la expresión de la mencionada proteína celular durante las infecciones virales en general. Además, se obtuvieron resultados preliminares en el estudio de la expresión de PAR3 en biopsias cervicales, desconocida hasta el momento, paso importante en la identificación futura de probables biomarcadores También, se estudió la expresión génica de HPV en los cultivos raft portando las secuencias que codifican para las proteínas E6 y E7 de HPV-18. Una premisa fundamental para conocer como el virus interfiere con los blancos celulares es analizar profundamente la expresión de los genes tempranos de HPV, en especial las distintas isoformas de E6. Así, a partir de técnicas moleculares específicas optimizadas, se demostró una mayor expresión de la isoforma E6* en las capas Inferiores del epitelio. Además, se encontró a lo largo del tejido epitelial una transcripción diferencial de DLG1, en relación directa a los niveles de transcriptos virales. Estos datos constituyen otro paso en el entendimiento de los cambios en la abundancia de DLG1 en presencia de HPV.Dado que cambios en los patrones de la expresión de DLG1 se observan también en tumores no asociados a HPV, se analizó la incumbencia de factores independientes de tales infecciones. Se investigó la injerencia de mecanismos epigenéticos y, en particular, del estado de metilación de su promotor. Así, se establecieron las bases para el análisis de dichos mecanismos en la regulación de DLG1, no estudiado hasta el momento. Estos ensayos no mostraron una relación directa entre la regulación de los niveles de DLG1 y los mecanismos epigenéticos propuestos, tanto en una variedad de células como en tumores asociados a HPV. Sin embargo, en base a los resultados obtenidos, dichos mecanismos podrían tener un rol interesante en la regulación de DLG1 en otros tipos tumorales, particularmente durante la progresión maligna en colon. Por lo tanto, los resultados del presente trabajo indican mecanismos de alteración de proteínas de polaridad por parte de las proteínas de HPV que podrían ser de gran relevancia durante las infecciones naturales. Algunas diferencias fundamentales observadas entre HPV de alto y bajo riesgo podrían ser de gran importancia al relacionarse con las patologías asociadas a cada tipo viral. En conjunto, los datos presentados constituyen un paso fundamental para comprender la biología del cáncer en general, considerando que la disrupción de la polaridad celular es un evento clave de los procesos tumorales. La extrapolación a la clínica de los conocimientos generados desde estudios de patobiología básica, como el presente trabajo, es fundamental para la identificación de biomarcadores que contribuyan al diagnóstico y al tratamiento en enfermedades oncológicas.

La idea general que es base de este trabajo, es el estudio de las contribuciones de los distintos grupos O-benzoílo de la 1,2,3,4-tetra-O-benzoil-L-arabinopiranosa a 1a formación, a través de la reacción de amonólisis, del 1,1-bis(benzamido)-1-desoxi- L-arabinitol. Para lograr este objetivo, fue menester marcar selectivamente con O-benzoílo(carbonilo^14C) cada una de las posiciones del perbenzoato de L-arabinopiranosa, y para hacer esto último era indispensable encontrar los caminos de síntesis que permitieran el bloqueo selectivo de los diferentes hidroxilos de la molécula del azúcar. Así, en el presente trabajo se exponen: I. Un resumen de los trabajos realizados sobre nitratos de azúcares, poniendo especial énfasis en su utilidad como intermediarios en la síntesis de distintos derivados de los hidratos de carbono. Se describen los diferentes métodos de nitratación de azúcares, evaluando cada uno de ellos, y también las formas de denitratacíón. II. Una reseña de los estudios realizados sobre la reactividad selectiva de los diferentes hidroxilos de una molécula de azúcar, en especial, frente reacciones de esterificación. En este aspecto se presta particular atención a la influencia de los factores estéticos y eléctricos (puente de hidrógeno intramolecular); además de la de otros factores como son el agente esterificante, el solvente, etc. III. Un resumen de las investigaciones realizadas sobre amonólisis de azúcares peracilados. Aquí se enumeran las variaciones sobre los diferentes sustratos, reactivos y solventes utilizados en la misma. Asimismo se discute la evolución de las distintas hipótesis sobre el mecanismo de la reacción. IV. Una descripción de los resultados obtenidos durante la realización de este trabajo y la discusión de los mismos según los siguientes ítems: A) Bloqueo selectivo Síntesis del sustrato para la marcación en C-2: Se logró mediante un sencillo camino de síntesis cuyos pasos dieron lugar a sustancias que ya estaban descriptas en la literatura. Se partió de L-arabinopiranosa (165) que se transformó en bencilβ-L-arabinopiranósido (167). La acetalización de éste resultó en el bencil 3,4-O-isopropilidén-β-L-arabinopiranósido (168), que es el sustrato adecuadamente bloqueado para la marcación selectiva en C-2. Síntesis del sustrato para la marcación en C-3: Se probaron distintos métodos de bloqueo selectivo de uno de los dos hidroxilos libres del bencil 2-O-benzoil-β-L-arabinopiranósido (170). Este compuesto había sido obtenido previamente a partir del bencil 3,4-O-isopropilidén-β-L-arabinopiranósido (168) mediante dos pasos: el primero, una benzoilación, convertía a 168 en el bencil 2:O:benzoil-3,4-O-isopropilidén-β- L-arabinopiranósido (169) y el segundo, una desacetalización, transformaba este último en 170. La obtención del sustrato para la marcación selectiva sobre C-3 se consiguió a partir del bencil 2-O-benzoil-β-L-arabinopiranósido (170) a través de dos transformaciones sucesivas: la nitratación de 170 que resultó en el bencil 2-O-benzoil-3,4-di- O-nitro-β-L-arabinopiranósido (171) seguida por la denitratación selectiva del mismo para dar bencil 2-O-benzoi1-4-O-nitro-β- L-arabinopiranósido (172). Síntesis del sustrato para la marcación en C-4: Este objetivo se materializó vía dos pasos de síntesis a partir del bencil 2-O-benzoil-4-O-nitro-β-L-arabinopiranósido (172) el cual fue primero benzoilado para ser convertido en el bencil 2,3-di-O-benzoil-4-O-nitro-β-L-arabinopiranósido (173). La denitratación de este último resultó en el bencil 2,3-di-Q-benzoil- β-L-arabinopiranósido (174); el cual fue utilizado para la marcación con benzoílo(carbonilo^14C) en C-4. B) Obtención de las tetra-O-benzoil-L-arabínopiranosas marcadas selectivamente. 1,3,4-tri-O-benzoil-2-O-benzoil(carbonilo^14C)-β-L-arabinopiranosa(175). Fueron necesarios cuatro pasos de síntesis para transformar el sustrato para la marcación en C-2 en 175. La benzoilación con cloruro de benzoílo(carbonilo^14C) del bencil 3,4-O-isopropilidén-β-L-arabinopiranósido (168) resultó en el bencil 2-O-benzoil(carbonilo^14C)-3,4-O-isopropilidén-β-L- arabinopiranósido(176) a partir del cual por desacetalización se obtuvo el bencil 2-O-benzoil(carbonilo^14C)-β-L-arabinopiranósido (177). La hidrogenólisis de 177 condujo a la 2-O-benzoil-β- L-arabinopiranosa (178) a través de cuya benzoilación se obtuvo la 1,3,4-tri-O-benzoil-2-O-benzoil(carbonilo^14C)-β-L-arabinopiranosa (175). 1,2,4-tri-O-benzoi1-3-O-benzoil(carbonilo^14C)-α-L-arabinopiranosa(181). La secuencia de reacciones elegida para llegar a 181 a partir del bencil 2-O-benzoil-4-O-nitro-β-L-arabinopiranósido (172) constó de cinco etapas. En la primera se obtuvo el bencil 2-O-benzoil-3-O-benzoil (carbonilo^14C)-4-O-nitro-β-L-arabinopiranósido (182) por benzoilación de 172 con cloruro de benzoílo(carbonilo^14C). El bencil 2-O-benzoil-3-O-benzoil(carbonilo^14C)-β-L-arabinopiranósido (183) obtenido por denitratación de 182 fue tratado con cloruro de benzoílo en piridina para dar bencil 2,4-di-O-benzoil-3- O-benzoil(carbonilo^14)-β-L-arabinopiranósido (184). La ruptura del enlace glicosídico de 184 por hidrogenolisis condujo a la 2,4-di-O-benzoil-3-O-benzoil(carbonilo^14C)-α-L- arabinopiranosa (185) de cuya benzoilación resultó la 1,2,4-tri- benzoil-3-O-benzoil(carbonilo^14C)-α-L-arabinopiranosa(181). 1,2,3-tri-O-benzoil-4-0-benzoil(carbonilo^14C)-α-L-arabinopiranosa (189). Se obtuvo a partir del sustrato para la marcación en C-4. El bencil 2,3-di-O-benzoil-β-L-arabinopiranósido (174) fue benzoilado con cloruro de benzoílo(carbonilo^14C) dando como resultado el bencil 2,3-di-O-benzoil-4-O-benzoil(carbonilo^14C)-β-L-arubinopiranósido (190). La hidrogenolisis del grupo bencilo de 190 condujo a la 2,3-di-O-benzoil-4-O-benzoil(carbonilo^14C)-α- L-arabinopiranosa (191) que posteriormente bcnzoilada se transformó en la 1,2,3-tri-O-benzoil-4-O-benzoil(carbonilo^14C)-α-L-arabinopiranosa (189). 13,4-tri-O-benzoil(carbonilo^14C)-2-O-benzoil-β-L-arabinopiranosa (192) Se obtuvo por benzoilación de la 2-O-benzoil-β-L-arabinopiranosa (179) con cloruro de benzoílo(carbonilo^14C). C) Amonólisis Se amonolizaron los derivados perbenzoilados de L-arabinopiranosa cuya obtención se detalló en el punto anterior y se calcularon las contribuciones individuales o conjuntas de los siguientes grupos O-benzoílo a la formación del 1,1-bis(benzamido)-1-desoxi- L-arabinitol (166) - Individual del de C-2 en la tetra-O-benzoil-β-L-arabinopiranosa. - Conjunta de los de C-3 y C-4 en la tetra-O-benzoil-β-L-arabinopiranosa. Individual del de C-3 en la tetra-O-benzoil-α-L-arabinopiranosa. - Individual del de C-4 on la tetra-O-benzoil-α-L-arabinopiranosa. Los resultados obtenidos en este trabajo permitieron afirmar que la contribución individual de cada grupo O-benzoilo no depende del carácter anomérico del perbenzoato de partida. Se realizó además una discusión valorativa sobre las distintas hipótesis mecanísticas acerca de la reacción de amonólisis. Los compuestos 171, 172, 173, 175, 176, 177, 178, 181, 182, 183, 184, 189.189, 190, 191 y 192 no habían sido descriptos en la literatura, aunque las técnicas para preparar los derivados marcados en C-2 (175, 176, 177, 178) habían sido estudiadas previamente por Sproviero (com. personal). V. Se describe la labor experimental realizada durante el desarrollo del presente trabajo.

Fil:Artaza, Evaristo Horacio. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Se estudia el régimen de viento y del transporte meridional de vapor de agua en el norte de Argentina. Para ello se utilizan datos de temperatura humedad y viento del periodo 1973-74, de las estaciones Salta y Resistencia. Este análisis se orienta a estudiar la corriente en chorro de capas bajas, que se manifiesta preferentemente entre Salta y Resistencia, extendiendose en ocaciones hacia el sur hasta Santa Rosa o Bahia Blanca. De las observaciones de viento, se seleccionan 10 casos de máximo de viento en capas bajas, que están asociados a la ocurrencia de la corriente en chorro. Se utiliza el modelo numérico de mesoescala de la Universidad de Utah para simular esas situaciones. Los resultados obtenidos con el modelo para los casos estudiados, muestran un máximode viento meridional desde el norte que se produce unos 100 kilómetros al oeste de Resistencia y cerca de 500 metros de altura sobre el terreno. Asociado a este maximo de componente meridional, se ha encontrado una zona de maximo transporte meridional de vapor de agua desde el norte. Este resultado sugiere que la corriente en chorro de capas bajas puede jugar un papel importante en el transporte de vapor de agua desde zonas tropicales hacia la región central de Argentina.