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En el presente trabajo se han analizado nueve poblaciones del ortóptero Leptysma argentina (Acrididae: Leptysminae), que presenta 4 variaciones cromosomicas en estado polimórfico: a) Un cromosoma B (supernumerario); b) Un segmento supernumerario intersticial (s1) y otro proximal (S2) con respecto al centromero en el par mas pequeño del complemento (par 10), y C) Una fusion céntrica entre los pares 3 y 6 del complemento basico. Analizado el comportamiento meiótico de cada una de las 4 variaciones, se determinó que los segmentos supernumerarios -pese a presentarse en todas sus nueve combinaciones y a alterar en forma notoria la morfología del par 10- presentan un comportamiento meiótico regular; que el cromosoma B en nada se aparta del comportamiento irregular que es típico de estos elementos, y que la fusión centrica 3/6 determina la formacion de 3 cariotipos: homocigotas básicos, en los que se observan dos bivalentes telocentricos, homocigotasde fusion, con un bivalente metacentrico, y heterocigotas, en los que se forma un trivalente. El comportamiento del trivalente fue bastante regular (95 % de orientación alterna) de donde se infiere su naturaleza estable y su condicion de polimorfismo antiguo en esta especie. Seguidamentese analizó la distribución geografica de los polimorfismos, las fluctuaciones de sus frecuencias a lo largo del tiempo y las correlaciones de éstas con variables geográficas, climáticas y entre si. Estos estudios permitieron determinar que I) Existe un patrón geográfico para todos los polimorfismos, excepto para S2. II) Las frecuencias de la fusion céntrica 3/6 y del Segmento S1; se correlacionan negativamente con la temperatura y con los registros medios de precipitaciones por año, respectivamente; III) La frecuencia del cromosoma supernumerario se correlaciona negativamente con la del cromosoma fusionado 3/6. El estudio de las fluctuaciones en las frecuencias de los polimorfismos a lo largo del tiempo se dividió en dos aspectos: I) Modificaciones de las frecuencias cromosómicasa lo largo de varias generaciones (llevado a cabo en la población de "El Palmar" (Entre Rios), y II) Modificaciones de las frecuencias cariotipicas a lo largo de una generación. I) Reveló que las frecuencias de la fusión 3/6 permanecen sin cambios direccionales aparentes (si bien el periodo considerado de 4 generaciones es corto), y que la frecuencia del segmento supernumerario S1 tiende a aumentar en los últimos dos años. Estos dos años resultaron los más secos de que se tenga registro, lo que confirma la tendencia consignada anteriormente (i.e., correlación negativa del segmento S1 con media de precipitaciones). El estudio de II) evidenció, conforme avanzaba la temporada, una tendencia al aumento de la frecuencia de los homocigotas de fusión 3/6 en desmedro de los otros dos cariotipos de la fusión, asi como una disminución de la frecuencia de los heterocigotas para s1. Estos cambios, registrados en dos poblaciones en forma independiente, no han podido ser explicados aún. Pese a que las correlaciones pueden ser informativas acerca de cuales polimorfismos pueden estar involucrados en una relación de tipo selectivo (Endler 1986), no son taxativas sobre si realmente lo estan, y mucho menos establecen las causas de esa presunta relación selectiva; por ello se analizaron los efectos de los polimorfismos sobre distintos aspectos del fenotipo. Como es tradicional en estos organismos, se le ha conferido gran importancia al estudio de los efectos sobre la frecuencia y posición de los guiasmas. Sin embargo, mas allá del dogmatismo imperante en algunas escuelas citogeneticas, que sólo consideran a los polimorfismos cromosómicos como mecanismos cromosómicos que preservan de la recombinación a determinadas regiones del genoma, se procuró ademas establecer la existencia -o no- de efectos de los reordenamientos sobre el exofenotipo. Los estudios sobre rasgos externos del fenotipo demostraron que la fusión 3/6 produce un aumento en el tamaño de los animales portadores, al menos en las variables fenotipicas mensuradas (i.e., largo total, largo de tegmina, largo de fémur y de tibia, largo de tórax y altura del tórax), luego de haber comparado animales de distinto cariotipo pero de la misma población; se ha determinado asimismo que este aumento de tamaño es aproximadamente acumulativo (esto es, que los homocigotas de fusión son algo más grandes que los heterocigotas). Esto determina que las poblaciones con distinta frecuencia para la fusión 3/6 varien en su tamaño medio: en efecto, existe una marcada y significativa correlación entre la frecuencia de la fusión 3/6 y el tamaño medio por población. Seguidamentese analizaron los efectos de los reordenamientos sobre la frecuencia y posición de los quiasmas; el estudio de los segmentos supernumerarios no arrojó resultados muy interesantes, salvo un desplazamiento de los quiasmas como consecuencia de la presencia de segmentos en el par portador (un hecho muy común en estos casos). Se determinó asimismo que la presencia del cromosoma B esta asociada con un incremento en la frecuencia de univalentes por celula. Mucho más variados son los efectos endofenotipicos de la fusión 3/6. Se ha hallado que esta fusión presenta los siguientes efectos sobre la recombinación: 1) Disminución del número de grupos de ligamiento. 2) Disminución de la frecuencia de quiasmas en el cromosoma fusionado 3/6, en especial de los quiasmas proximales e intersticiales (=efectos intracromosómicos). 3) Disminución de la frecuencia global de quiasmas, en especial de los proximales (=efectos intercromosómicos). Los efectos mencionados (intra- e intercromosómicos) fueron atribuidos a diferentes causas. Se argumentó que los efectos intracromosómicos debian ser producidos por selección natural a fin de lograr una mejor orientación del trivalente (en efecto, una alta frecuencia de quiasmas proximales e intersticiales resultaria en una elevada frecuencia de orientación lineal, que produce gametas desbalanceadas). De hecho, un estudio en un mutante espontáneo de Leptysma argentina para una fusión centrica 5/7 (que además era heterocigota para la 3/6) reveló que en esta la frecuencia de quiasmas proximales -y de orientación lineal- eran mucho mas altas que en la fusión polimórfica. La alta frecuencia de quiasmas proximales fue tambien hallada en el cromosoma metacentrico 1, que no es polimórfico y por lo tanto no forma trivalentes. Los efectos intercromosómicosfueron atribuidos a un efecto directo de la fusión sobre el mecanismo de control de los quiasmas, especialmente a nivel de la interferencia quiasmatica. Efectivamente, se halló que los efectos intercromosómicos de la fusión 3/6 de Leptysma argentina son explicables en terminos del modelo de Mather (1938) de formación secuencial de quiasmas, donde la intensidad de la interferencia quiasmática juega un papel importante en la determinación de la posición y la frecuencia de los quiasmas. Seguidamente se analizaron los efectos que otro tipo de variación cromosómica (un sistema complejo de cromosomas B) ejerce sobre la recombinación en la especie relacionada Cylindrotettix obscurus (Leptysminae: Acrididae). En esta especie se analizaron los efectos sobre la frecuencia y posición de quiasmas ejercen dos tipos de cromosomas B: un "isocromosoma" submetacentrico de tamaño mediano (Iso B), que forma univalentes en anillo en profase I de la meiosis y que es mitóticamente estable, y un cromosoma telocéntrico de tamaño comparable al de los miembros mas pequeños del complemento (Bt) que es mitoticamente inestable. Se determinó que, mención aparte de las peculiaridades de este sistema complejo de cromosomas B, los efectos que por separado cada tipo de B ejercia sobre la frecuencia y posición de los quiasmas era similar a los efectos intercromosómicos de la fusión 3/6 de Leptysma argentina (pero en sentido inverso, esto es, hacia un incremento de la frecuencia de quiasmas totales y proximales) y también interpretables en terminos del modelo de formación secuencial de quiasmas (curiosamente, la interacción de ambos tipos de cromosomas B producía una sensible baja en la frecuencia de quiasmas e incluso formación de univalentes -efecto inverso al notado para los B por separado y analogo al del B de Leptysma argentina). Se buscó por lo tanto poner a prueba la hipótesis mencionada anteriormente (esto es, que los efectos intercromosómicos de la fusión 3/6 se deben a una intensificación de 1a interferencia quiasmática) efectuando un estudio de distribución de quiasmas en diplotene. Para ello se comparó la frecuencia y distribución de los quiasmas en B homocigotas basicos, 10 heterocigotas y 9 homocigotas de fusión (10 celulas por individuo), asi comola distancia del primer quiasma al centrómero (llamada distancia diferencial, "d") y las distancias entre los quiasmas (llamada distancia de interferencia, “i"). Se determinó que ambas variables se modifican como consecuencia de la fusión centrica 3/6; la distancia "d" disminuye en los portadores de la fusión, y la distancia "i" aumenta. Se descubrió asimismo que la disminución de la frecuencia de quiasmas propia de los portadores de la fusión se debe efectivamente a un aumento de la interferencia, pero no según el mecanismo esperado. En efecto, en los bivalentes telocentricos el aumento de la interferencia no provocó una disminución de la frecuencia de quiasmas, sino su redistribución según un claro patrón proximal-distal. Fue en los bivalentes metacentricos, mediante la operación de la interferencia a traves del centrómero, donde se registró una fuerte disminución en la frecuencia de quiasmas, especialmente de los proximales. No es este el primer caso en que se sugiere la operación de la interferencia a traves del centrómero, pero su existencia cabal no habia sido demostrada en ningún caso y la afirmación, no exenta de dogmatismo, de que no existe interferencia a traves del centrómero -al menos en los ortópteros- habia sido tacitamente aceptada por la mayoria de los autores. Dado el desconocimiento que poseemos sobre los parámetros poblacionales de la especie, sólo es dable hacer conjeturas sobre la posible naturaleza adaptativa de los posible actuación de la fusion 3/6 en la regulacion de la recombinacion (se ha observado, en efecto, que su distribucion recuerda el "patrón central-marginal" descrito para los polimorfismos de inversion en algunas especies de Drosophila); también se ha hecho notar que los efectos sobre el tamaño pueden tener alguna importancia a nivel selectivo (recordar la correlación negativa de la frecuencia de la fusion 3/6 con la temperatura, y como mayores tamaños suelen estar vinculados con una adaptacion a ambientes mas frios). En un caso la explicacion hace especial hincapié en los efectos sobre la recombinacion, en los otros se enfatiza el papel de los efectos exofenotipicos o la importancia de las correlaciones con variables ambientales; en todos (al menos en los considerados aqui) se reconoce la importancia de que varias caracteristicas, que por lo general se hallan codificadas por muchos loci, dependan para su modificacion, de un solo reordenamiento cromosómico, lo que hace a la selección mucho mas eficiente. Queda finalmente el problema del origen de la fusion 3/6. La doctrina requiere que un reordenamiento como este, que puede presentar heterosis negativa, haya sido seleccionado a favor en sus origenes por alguna hipotética ventaja selectiva de sus portadores. Sabemos los efectos que la fusión centrica presenta actualmente sobre sus portadores, pero no sabemos si los poseía entonces. Si el incremento de la interferencia a traves del centromero es un efecto directo de la fusion, esta pudo haber sido una preadaptación para el mantenimiento del polimorfismo; los genes que producen efecto sobre el tamaño (hipotéticamente adaptativos) se habrían acumulado después en el metacéntrico, como consecuencia de la casi nula recombinación con sus homólogostelocentricos. Si el incremento de la interferencia no es un efecto directo de la fusion, debio haber sido seleccionado a favor en las primeras generaciones -y simétricamente, los genes responsables de este efecto se habrian acumulado en el metacentrico 3/6. En este caso, el metacéntrico debió haber estado sometido a una fuerte seleccion negativa, pero esta desventaja pudo haber sido compensada por algún efecto adaptativo directo de la fusión (el efecto sobre el tamaño, por ejemplo). El dilema aqui planteado no puede resolverse en esta etapa del estudio, y existe aún otra posibilidad: que el mantenimiento de la fusion haya sido sostenido por mera conduccion meiotica, lo que nos libraria del dilema y de la explicación adaptativa. Esta posibilidad debe ser considerada de inmediato, dado que la sola conducción meiótica podria estar fijando la fusion 3/6 en las poblaciones bonaerenses y extendiendola hacia el norte; si esta hipótesis fuera cierta, el area de polimorfismo seria tan solo una zona hibrida considerablemente ancha. Existen motivos para sospechar que esto no es asi, pero debera aguardarse mayor información experimental para dilucidar esta cuestion con plenitud.

Esta investigación tiene como objetivo general indagar cómo la “cocina” construye identidades. Entendiendo a la cocina como espacio y práctica vinculados y atravesados por la economía, la política, la historia, la antropología e incluso la salud. Puntualmente se intenta indagar en la cocina actual de los habitantes de la ciudad de Rosario, provincia de Santa Fe (Argentina), reconstruyendo sus prácticas presentes y pasadas, teniendo en cuenta los procesos de mediatización que subyacen en ellas. Trabajamos desde y en el presente, buscando poder identificar los cambios, aportes, rupturas y/o continuidades que los medios de comunicación de masas y las nuevas tecnologías han erigido sobre nuestras prácticas culinarias cotidianas, como así también las corrientes migratorias y las cocineras más significativas, mediáticamente a nivel tanto local como nacional: Nilda de Siemienczuk y Doña Petrona C. de Gandulfo. Luego de analizar documentos mediáticos, entrevistar personas y observar prácticas y rituales, una de las conclusiones más importantes que nos puede dejar este trabajo es la importancia de cocinar, revalorizando y re-significando esa práctica de todos los días

Fil:Nesse, Alcira Beatriz. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Tesis para optar al grado de Doctor en Química, de la Universidad Nacional del Sur, en 2015

Fil:Edo, Juan Manuel. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

En mejoramiento genético animal, uno de los principales enfoques para explicar la arquitectura genética de caracteres de importancia económica son los estudios de asociación del genoma completo (GWAS), que no suelen ser particularmente potentes dado el reducido tamaño muestral. Un enfoque para aumentar la potencia de detección de QTL es combinar datos de poblaciones diferentes en un análisis conjunto de asociación (JA). Sin embargo, este enfoque tiene limitaciones tales como la definición de efectos a ser modelados entre poblaciones y la dificultad en el acceso a los genotipos de poblaciones comerciales. Alternativamente, se pueden combinar resultados obtenidos de GWAS independientes mediante el meta-análisis (MA-GWAS). El objetivo central de esta tesis es describir e implementar métodos para GWAS a nivel poblacional y también, combinando datos de varias poblaciones (JA), así como combinando resultados de GWAS independientes (MA-GWAS). La aplicación en datos reales mostró que MA aumentó la potencia para detectar QTL significativos en contraste con los GWAS poblacionales y el JA, considerando la estructura genética, la heterogeneidad de los componentes de varianza entre poblaciones y evitando problemas del JA tales como el acceso a los datos y definición de los efectos fijos. Los resultados del MA fueron usados en la búsqueda de genes candidatos, identificando nuevas posiciones para algunos de los caracteres de calidad de carne porcina evaluados. En conclusión, el trabajo describe métodos novedosos para integrar resultados de evaluaciones genómicas independientes, a fin de detectar asociaciones significativas entre poblaciones e identificar nuevos genes asociados con caracteres de importancia económica.

Este trabajo comprende el estudio de asociaciones fósiles, tanto de palino como megaflora, obtenidas de 6 localidades del noroeste argentino y sur de Bolivia, emplazadas en tres Provincias Geológicas: Cordillera Oriental, Sierras Subandinas y Llanura Chacosalteña. Se realizó el análisis morfotaxonómico de las especies presentes en 130 niveles palinológicos fértiles provenientes tanto de secciones aflorantes como de subsuelo, como también su caracterización palinofacial. Se reconocieron 231 especies de las cuales 116 comprenden especies de esporas y criptosporas, 31 quitinozoos y 84 taxones del microplancton incluyendo acritarcas, prasinofitas, clorofitas e incertae sedis. Se reconocieron 4 especies nuevas, una criptospora, Cymbohilates rubinsteinae, y tres esporas trilete, Acinosporites macgregorii di Pasquo y Noetinger 2008a, Retusotriletes albarinii di Pasquo y Noetinger 2008a y Retusotriletes ottonei Noetinger y di Pasquo 2011. A su vez, se estudiaron dos niveles con ejemplares fértiles y estériles de plantas fósiles del sur de Bolivia que permanecen en asignación específica abierta al igual que varias especies de palinomorfos. El análisis cuali-cuantitativo y la distribución vertical de las especies reconocidas en las localidades estudiadas permitió la definición de 14 asociaciones que abarcan un lapso desde el Devónico Temprano al Devónico Tardío (Lochkoviano s.l. al Frasniano temprano). Debido a la baja frecuencia o ausencia de especies clave, en las asociaciones estudiadas, ha sido dificultoso establecer una confiable correlación de muchas de las asociaciones con las biozonas conocidas para este período. A su vez, la comparación detallada a nivel taxonómico y palinofacial de las distintas asociaciones permitió establecer correlaciones entre las localidades estudiadas. Esto indica que hubo un importante endemismo en las floras de esta región principalmente durante el Devónico Temprano, extendiéndose hacia el Devónico Medio. La baja proporción de asociaciones coetáneas recuperadas, sumado a la pobre preservación de los palinomorfos, la ausencia de “especies guía” representadas en más de una asociación y el carácter longevo de un gran número de especies que aparecen en más de una localidad no ha permitido sustentar la propuesta de una biozonación local. La recuperación de sedimentitas que abarcan casi la totalidad de la columna devónica permitió el estudio de la evolución paleoambiental de puntos específicos de la cuenca y contribuir al mejoramiento de la configuración paleogeográfica regional más aceptada. Los resultados alcanzados aquí demuestran que las floras del sudoeste de Gondwana habrían estado representadas por especies endémicas tanto de plantas como especies de palinomorfos, las cuales sustentan la creación del Subreino Afro- Sudamericano (ASA), para el lapso Devónico Medio – Tardío temprano. La aparición de especies euramericanas en este Subreino, apoya una configuración paleogeográfica con un Océano Rheico casi cerrado o al menos no muy extenso, que permitió la conexión de ambos supercontinentes.

El presente trabajo de tesis posee como objetivo de desarrollar sistemas de liberación de fármacos con potencial aplicación para el tratamiento de Fibrosis Quística. La FQ puede ser catalogada como una enfermedad pulmonar debido a que es el principal órgano afectado y su disfunción progresiva es la principal causa de mortalidad. La afección sistémica hace que tenga un carácter más agudo y sea considerada como una enfermedad de mayor complejidad, que posee varios sitios diana de ataque para establecer un tratamiento eficaz y mejorar la calidad de vida del paciente. En el primer y segundo capítulo se buscará desarrollar una matriz para el tratamiento por vía oral de las infecciones recurrentes de Pseudomonas aeruginosa en el intestino, principales productoras de bio-películas de alginato. Por este motivo, se seleccionará una matriz adecuada a la patología y se establecerán perfiles de liberación controlada de un antibiótico (para reducir los efectos secundarios de su administración en altas dosis), mediante la acción conjunta de una enzima terapéutica. La co-inmovilización de ambos agentes en una matriz biopolimérica no ha sido descrita y representa un potencial avance en el tratamiento de la enfermedad. En el tercer capítulo se desarrollará una formulación oral mejorada, donde la enzima administrada tenga mayor estabilidad (frente a las condiciones fisiológicas adversas y a su vez para su almacenamiento). Resolviendo la cuestión oral, en el capítulo 4 nos adentraremos en la formulación de una matriz más compleja, con tamaños adecuados, porosidad y perfiles de liberación de un antibiótico para su administración por vía pulmonar, el cual resulta ser el principal reservorio para lo propagación de la infección. Finalmente, se estudiará el efecto de la co-immobilización de una enzima terapéutica que facilite el accionar del antibiótico al disminuir la mucosidad característica de los pulmones de pacientes con FQ, y se evaluará la capacidad antimicrobiana del prototipo desarrollado contra Pseudomonas aeruginosa.

El manganeso, en su estado de oxidación + 2 , presenta una configuración electrónica en d5, lo que provoca un comportamiento singular como centro de coordinación de iones o moléculas complejas. Cualquiera sea la forma estereoquímica adoptada, en su estado de alto spin, con los cinco electrones del metal no apareados, el complejo resultante carece de energia de estabilización por campo cristalino. Como esa configuración del spin libre es la más común para el ión manganeso bivalente, la forma espacial del complejo dependerá fundamentalmente, del grado de polarizabilidad del ligando asi como de la concentración de carga sobre el ión central. Resultó de interés, investigar la estructura de complejos de manganeso bivalente en los cuales, el agua, el ión halogenuro y la piridina, pueden actuar como ligantes competitivos, definiendo así , según su caracter, distintas estereoformas para el producto final. La información bibliográfica además, mostraba confusión en la asignación de fórmula y estructura para los complejos de este tipo conocidos. Nosotros hemos recorrido para su estudio a métodos potenciométricos, polarográficos, conductimétricos y de espectrofotometría en infrarrojo como formas de diagnóstico estructural. En compuestos conteniendo el ión manganoso, la piridina puede existir comoligante efectivo o comoión piridinio. Resultan así formas octaédricas poliméricas del tipo mnpy2X2 o tetraédricas del tipo (pyH)2(MnX4) respectivamente. Estos complejos son lábiles según la clasificación de Pauling y en solución, sufren disociación hidrolítica total con formación de Mn(H20)6++, Xˉ y piridina libre en un caso y de Mn(H20)6++, Xˉ y piridinio en el otro. En la disolución de complejos con piridina ligada, la hidrólisis libera la base con el consiguiente aumento de pH y descomposición de la solución. Además, la existencia de las reacciones tales como Mnpy2Cl2(s) + HCl (g) ― (pyH)2 MnCl4(s) que hemos confirmado y que se invierten al disolver la sal de piridinio en piridina pura, nos pareció de interés para dilucidar el equilibrio estereoquímico de estas sustancias. Las evidencias experimentales reunidas indican que: las sustancias formuladas en la literatura como ácidos del tipo H2(Mnpy2X4) y H2(MnpyX3,(0H)) no son tales. Se probó que el catión presente es piridinio y no hidrógeno, y que el agregado de solución concentrada de hidróxido de potasio a sus disoluciones no provoca la precipitación de la sal de potasio correspondiente, sino que entre pH 2,5 y 3,5 se forma el complejo Mnpy2X2. Se demostró la inexistencia del ión Mnpy2++ en solución por medidas conductimétricas, así como la presencia de tres iones en solución acetónica para las sales de piridinio del tipo (pyH)2(MnX4), lo que confirma su estructura. La reacción del cloruro de hidrógeno sobre el complejo de piridina Mnpy2Cl2 se interpretó como una sustitución y no como una adición de ligandos. En efecto, creemos que el mecanismo implica un ataque del cloruro de hidrógeno sobre la piridina altamente polarizada produciendo su reemplazo por un ión cloruro y la consecuente modificación de la estructura espacial que se hace tetraódrica. La alta polarizabilidad del ión cloruro satisface el principio de la electroneutralidad con solo cuatro ligandos. La elección de los solventes, para las reacciones en solución resultó primordial, pués de su polaridad depende en buena medida la configuración final del halocomplejo. En nitrometano, por ejemplo, el ión manganoso conserva su configuración tetraédrioa al disolver la sal de piridinio((MnX4)ˉ), mientras que en agua adapta la forma octaédrica (Mn(H20)6)++. Se observó colateralmente la insolubilidad de los complejos de piridina en medio acetónico, lo que confirma el mecanismo de disolución que proponemos, con ruptura previa del polímero. Se preparó la sustancia Mnpy2Cl2• 2H2O, monómero octaédrico metaestable, como paso intermedio en la formación del polímero. El hecho de que el cloruro de hidrógeno no reacciona sobre este sólido, implica que el mecanismo de eliminación del agua es el que impide la reacción. Se obtuvo también la sal pyH(MnCl3, H2O) con anión polímero que en solución acuosa muestra un comportamiento en todo semejante al del (pyH)2MnCl4, Hecho seguido a travós de las curvas de titulación para ambas sustancias. El ataque del bióxido de manganeso con ácido clorhídrico en medio acético y en presencia de piridina, condujo a la obtención de un complejo verde oscuro cuyo estudio nos lleva a formularlo como (pyH)2(MnCl5, H2O) con manganeso trivalente. Por descomposición espontánea de este producto con pérdida de cloro y cloruro de piridinio, se obtiene la sal pyH(MnCl3, H2O). El ataque del bióxido de manganeso con ácido bromhidrico concentrado , condujo, por agregado de piridina, a la formación de un complejo rojo pardo al que hemos formulado como pyH(MnBr3, H2O) en base a nuestros resultados. Su comportamiento es semejante al de las otras sales de la misma familia. A lo largo del presente trabajo, se sugiere modificaciones a las técnicas de la obtención de complejos, en base al uso de propanona como solvente, especialmente en la obtención del (pyH)2(MnBr4) y del Mnpy2Br2. Finalmente, las configuraciones espaciales que pueden adoptar los ligandos en complejos de manganeso bivalente con piridina, son función de la densidad de carga del ión central parcialmente ligado. Como esta es necesariamente baja, la posible deformabilidad de la piridina está muy disminuida y por tanto es fácilmente reemplazable por el agua.

El presente trabajo de tesis se enmarca dentro de las actividades de investigación del Observatorio Pierre Auger. En particular, se estudió la posibilidad de utilizar un nuevo parámetro sensible a composición, que surge del estudio de las distribuciones de tiempos de arribo de las partículas secundarias en los detectores de superficie. La idea general consiste en utilizar el valor del risetime de las señales en los detectores de superficie a 1000 metros del punto de impacto de la lluvia (R₁₀₀₀), estudiando la forma de las distribuciones obtenidas a partir de dicho parámetro. En el proceso de construcción del nuevo parámetro que describe la forma de las distribuciones de R₁₀₀₀, se ha contribuido también a la optimización del cálculo del risetime y sus incertezas. En el capítulo 1 del presente trabajo se introduce el marco teórico relacionado a los rayos cósmicos ultraenergéticos. Se presentar a la física relacionada con las cascadas de partículas secundarias destacando las propiedades sensibles a composición primaria. En los capítulos 2 y 3 se describe el Observatorio Pierre Auger y el modo en que son detectadas las lluvias de partículas, dando una explicación detallada del funcionamiento del detector. En el capítulo 4 se mostrarán los resultados más relevantes obtenidos por la colaboración del Observatorio Pierre Auger. A partir del capítulo 5 se describen los estudios específicos y originales realizados en el marco del presente trabajo de tesis. En el capítulo 5 se presentan los resultados de estudios de estabilidad a largo plazo del detector de superficie, fundamentales para todo análisis basado en los datos de dicho detector. En el capítulo 6, se presentan los resultados obtenidos para la optimización en el cálculo del risetime a 1000 metros así como las modificaciones que a partir de estos estudios se han incluido en el software de reconstrucción de las lluvias. El capítulo 7 contiene los estudios realizados sobre la distribución del risetime a 1000 metros y los parámetros que describen su forma, analizando su evolución en función de la energía. Se discuten también los resultados obtenidos. Finalmente en el capítulo 8 se presentan los resultados del análisis estadístico efectuado sobre las distribuciones completas de R₁₀₀₀, y su discusión. Finalmente se presentan las conclusiones y perspectivas futuras a partir de esta tesis.