Catálogo de publicaciones

Fil:Mésigos, Mario Víctor. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Tesis para obtener el grado de Doctor of Philosophy, presentada en la University of New England en abril 2019

1, Se investigó la acción del tetróxido de dinitrógeno sobre el ion [Pt(NH3)4]++. Al trabajar con [Pt(NH3)4] (NO3)2 se obtuvo como producto de la reacción el compuesto nitrosilo [Pt(NH3)4(NO3)NO] (NO3)2, estable, diamagnético, formalmente 6-coordinado, con los grupos NO+ y NO3- probablemente ubicados perpendicularmente al plano de los grupos NH3, en un ordenamiento tetragonal. Cuando se efectuó la reacción con [Pt(NH3)4]Cl2 se obtuvo también un derivado de nitrosilo cuyos espectros infrarrojos y análisis químicos indicaron que el ion NO3- reemplazaba parcialmente al ion Cl-, ademas de producirse competencia entre ambos grupos como ligandos unidos al ion metálico central. Las reacciones se efectuaron sobre muestras hidratadas y anhidras, en ausencia de solventes y en presencia de solventes como Cl4C y CH3CN, con poder ionizante y fuerza donora considerablemente diferentes. Los resultados obtenidos permitieron suponer que la reacción entre el ion [Pt(NH3)4]++ y el N2O4 involucraba los iones NO3- y NO+ como entidades reaccionantes, siendo favorecida la disociación heterolítica del N2O4 por la presencia de trazas de agua o por un solvente apropiado. 2, Se estudió la reacción entre N2O4 y PtCl4K2, la cual condujo a la formación de un nitrato-nitrosil derivado del cloroplatinato (II) de potasio, inestable, posiblemente [PtCl4(NO3)NO]K2, obteniéndose como producto final de la reacción mezclas de dicho compuesto con cloro-nitro- y cloro-nitro-nitrato- derivados de platino (II) y platino(IV). 3, Al investigar la acción del N2O4 sobre el Pt(NO2)4K2 se observo que la reacción era muy sensible a cambios en las condiciones de trabajo. En ausencia de solventes, y en presencia de vestigios de humedad o de ácido nítrico, se obtuvo un nitrato-nitrosil derivado, poco estable, impurificado con productos de descomposición y con derivados de platino (IV). En presencia de acetato de etileno o con trazas de humedad, y dejando proseguir la reacción durante un lapso de 3-4 días, se obtuvo el derivado de platino (IV), [Pt(NO2)4(NO3)2]K2. La considerablemente labilidad de los nitrosil-derivados de iones [PtCl4]-- y [Pt(NO2)4]--, comparados con el compuesto análogo derivado del ion [Pt(NH3)4]++ , se atribuyo a la mayor carga formal negativa sobre el ion central, en los aniones complejos de platino (II). 4, Se estudio la reacción entre N2O4 y el ion [Pd(NH3)4]++. Como producto de dicha reacción se obtuvo un nitrato-nitrosil derivado, inestable, en el que los grupos amoniaco habían sido parcialmente reemplazados por grupos nitrato. La comparación de estos resultados con los obtenidos a partir del ion [Pt(NH3)4]++ señalo que la reacción estudiada configuraba un nuevo ejemplo de la ya conocida labilidad de los grupos unidos al ion paladio (II) respecto a reacciones de sustitución. El hecho de que el paladio (II) disponga de orbitales 4d, con menor capacidad de recubrimiento que los orbitales 5d involucrados en el platino(II), justificaría la mayor labilidad del nitrosil-derivado de paladio(II). 5, Se investigo la acción del ácido clorhídrico sobre [Pt(NO2)4]K2 obteniéndose como resultado de esta reacción el compuesto [Pt(NO2)3ClNO]K2, explicándose la presencia del grupo nitrosonio coordinado por un equilibrio del tipo NO+ + H2O ↔ NO2H ↔ NO2- + H+ fuertemente desplazado a la izquierda en medio ácido fuerte. El tratamiento prolongado de las muestras con ácido clorhídrico produjo la oxidación de platino(II) a platino(IV), obteniéndose entonces derivados del ion metálico en su estado de oxidación mas alto, de acuerdo con lo indicado por Vezes (55). 6, Como resultado de la reacción entre cis-Pt(NO2)2(NH3)2 y ácido clorhídrico, se obtuvo el compuesto Pt(NH3)2(NO2)NOCl2, contrariamente a lo indicado por Griffith (38) y confirmando los resultados de Keefoed (57). De la solución acuosa de este producto se pudo obtener por cristalización Pt(NH3)2NO2Cl. En cambio al reaccionar cis-Pt(NO2)2py2 con Hcl se obtuvo como producto final el derivado de platino(IV) Pt(NO2)Cl2py2; en una primera etapa este ataque produjo un compuesto intermedio inestable que no pudo ser aislado. Por su parte, la reacción de cis-Pt(NO2)2py2 con ClNO dio lugar a la formación de un producto mezcla de Pt(NO2)py2Cl2NO y Pt(NO2)2py2ClNO, por lo cual se supuso que el intermediario de la reacción con ácido clorhídrico podría ser también un derivado nitrosilo. La comparación de los resultados obtenidos con Pt(NO2)2(NH3)2 y Pt(NO2)2py2 indico que en ambos casos la presencia del grupo nitrosonio podía ser explicada por un equilibrio similar al indicado en el punto 5 en conexión con la reacción entre Pt(NO2)4K2 y HCl. Se pudo explicar la mayor labilidad del nitrosil derivado de Pt(NO2)2py2 por la competencia entre NO+ y piridina como aceptoresde electrones retrodonados desde el ion mmetálicocentral, efecto que ttambiénppermitiójustificar la facilidad con que se produce la ooxidacióndel metal platino (IV) en el caso del derivado de Pt(NO2)2py2.

I. Se sintetizaron nuevos complejos de paladio (II) conteniendo el grupo nitrato (O-NO2)comoúnico ligante. Del análisis de los espectros infrarrojos de los tetranitrato paladatos (II) de potasio y de sodio se infiere que el campocristalino del ión Pd (II) altera fundamentalmentela simetría del ión nitrato D3 h a la correspondiente al grupo puntual C2v. La magnitud relativa de esta deformación puede ser medida por la posición de 1a banda debido al estiramiento NO en el grupo O-NO2 simetría C2v. En el caso del ión Pd (II) se encuentra que es mayor que en los iones Co III y CeIII y menor que en el ión Pt(II). II. Se investigó la acción del ácido nítrico concentrado sobre el ión tetranitro paladato (II), [Pd(N02)4]^= , obteniéndose el ión tetranitrato paladato (II), [Pd(N03)4]= como producto final de la reacción y no un complejo nitrosilo de Pd (II), como fue descripto recientemente (9). III. Mediante el estudio de la acción del acido nítrico concentrado sobre el complejo trans-dinitrodiamin paladio (II), Pd(NH3)2 (NO2)2 se confirmó la gran labilidad del grupo NO2 en complejos de paladio (II) en medio ácido oxidante. La naturaleza de los productos de reacción dependió fundamentalmente de la concentración del ácido empleado, utilizando ácido nítrico 8 N, el grupo H20 compite con el ión NO3^- como ligante obteniéndose fundamentalmente el ión Diamin-diaquo- paladio (II) [Pd(NH3)2(H20)2]^++. Con ácido nítrico más concentrado se obtuvieron productos que contenían al grupo O-NO2 coordinado. IV. Se estudió la acción del Ácido nítrico sobre los complejos de platino (II), cloruro y nitrato de tetramin platino (II), [Pt(NH3)4] Cl2 y [Pt(NH3)4](NO3)2 tetranitro platinato (II) de potasio [Pt(NO2)4] K2. En todos los casos se obtuvieron productos intermedios de la reacción de oxidación, intensamente coloreados, aparentemente 6-coordinados, que contenían el grupo NO^+ (nitrosonio) coordinado. Los complejos nitrosilos derivados del ión [Pt(NH3)4]^++ presentaron una mayor estabilidad que sus análogos del ión [Pt(NO2)4]^- . Esta marcada diferencia puede ser atribuida a la mayor carga formal positiva del ión Pt(II) en el ión [Pt(NH3)4]^++ , que eventualmente favorecería la formación de complejos 6 coordinados de Pt (II) por corrdinación de los ligantes adicionales (NO^+ y NO3^- en nuestro caso), siendo la unión de los mismos con el ión Pt(II) de carácter parcialmente iónico. V. Se investigó la reacción del cloruro de nitrosilo, ClNO, en medio no polar con complejos de paladio (II). En la mayoría de los casos se formaron productos de oxidación del ión Pd (II), o de sustitución de los ligantes originales por el ión Cl^- . En el caso del ión tetramin paladio (II), [Pd(NH3)4]^++ se obtuvo evidencia de un complejo nitrosilo, aparentemente 6-coordinado, conteniendo el grupo NO^+ (nitrosonio) como ligante. Este compuesto resultó menos estable que su análogo de platino (II). VI. Se estudió la relación existente entre la estabilidad de complejos nitrosilos 6-coordinados de platino (II) y la naturaleza de los ligantes en los complejos 4-coordinados originales. Se observó que la frecuencia debida al estiramiento NO, en el grupo NO^+ coordinado, depende fundamentalmente del poder estabilizante de los ligantes originales, cuando se comparan complejos de igual carga formal. Cuando más estable es el complejo original 4-coordinado, más inestable resulta el complejo nitrosilo 6-coordinado y por ende mayor es la frecuencia del estiramiento N-O, menos perturbado por coordinación. Por ejemplo, en los complejos [PtNO(NH3)4 Cl]Cl2 y [PtNO(en)2Cl]Cl2 las bandas debidas al estiramiento NO se encuentran en 1670 y 1750 cm^-1 respectivamente, lo que indica un mayor orden de la unión Pt-NO en el ión [PtNO(NH3)4Cl]^++ , y por lo tanto, una mayor estabilidad.

Tesis para obtener el grado de Doctor of Philosophy (Ph.D.), de la Oregon State University, en mayo de 1990

Los indicadores de salud del suelo (ISE) son parámetros edáficos que deben ser sensibles a las prácticas de manejo, fáciles de interpretar, sencillos y económicos de determinar, y deberían relacionarse con propiedades edáficas. El nitrógeno (N) mineralizado en anaerobiosis (NAN) es sensible a las prácticas de manejo y a los cambios en el uso del suelo, sencillo, económico y fácil de interpretar. El NAN es un indicador de la capacidad del suelo de proveer N a los cultivos, se relaciona con el carbono orgánico total (COT) y el particulado (COP) y podría relacionarse con otras propiedades relacionadas, lo que lo calificaría como ISE. El objetivo general fue evaluar la utilidad del NAN en la masa total del suelo (NANMT) y en macroagregados como ISE. Se tomaron muestras de suelo de 0-5 y 5-20 cm en lotes de producción agrícola y pseudoprístinos de Molisoles del sudeste bonaerense. Se determinó COT, COP y NAN en la masa total del suelo (COTMT, COPMT y NANMT, respectivamente) y en macroagregados, estabilidad de agregados (EA), proteínas del suelo relacionadas a glomalina fácilmente extraíbles (PSRG-FE) y número de esporas de hongos micorrícicos (HMA) (ESP). Se tomaron muestras de raíces de trigo y cebada en 0-20 cm y se determinó el porcentaje de raíces colonizadas con HMA. Se realizaron ensayos de fertilización nitrogenada en trigo y cebada, y se determinó rendimiento en grano sin fertilización nitrogenada (0N) (RG0N), biomasa aérea total 0N (BA0N), respuesta en rendimiento en grano a la fertilización nitrogenada (RTA) y contenido total acumulado en planta entera de N (NTP0N) y de fósforo (PTPa). El NANMT se relacionó con el COTMT (R2 entre 0,46 y 0,74) y el COPMT (R2 entre 0,33 y 0,73). Así, el NANMT puede ser utilizado como indicador de esas dos variables bioquímicas, que están asociadas con todas las funciones del suelo. El NANMT se relacionó con la EA (R2 entre 0,69 y 0,81), siendo un adecuado indicador de la salud física del suelo. El NANMT se relacionó con el contenido de PSRG-FE (r entre 0,34 y 0,65) y el logaritmo de ESP (r entre 0,66 y 0,78), aunque no se relacionó con el porcentaje de raíces colonizadas con HMA. De esta manera, el NANMT es también un indicador de un aspecto de la salud microbiológica del suelo. El NANMT se relacionó con aspectos productivos del cultivo como RG0N, BA0N, el NTP0N y el PTPa (R2 entre 0,32 y 0,67), aunque no estuvo relacionado con la RTA. El NAN determinado en macroagregados grandes entre 2 y 8 mm (NANMA) estuvo relacionado con COTMT, COPMT, EA, PSRG-FE, logaritmo de ESP, RG0N, BA0N, NTP0N y PTPa. Sin embargo, no fue mejor indicador de esas variables que el NANMT. Esto fue porque el NANMA estuvo estrechamente correlacionado con el NANMT (r entre 0,81 y 0,97). De estamanera, el NANMT es un adecuado ISE para ser utilizado en monitoreos de rutina, permitiendo realizar un diagnóstico rápido, sencillo y económico del estatus de propiedades bioquímicas, físicas y microbiológicas del suelo.

Thesis Doctor of Philosophy in Environmental Sciences in University of Guelph, Ontario, Canada. 2016

En este trabajo de Tesis se presenta el estudio experimental de la distribución de energías y flujo total de del haz de iones de nitrógeno generado por un equipo plasma focus tipo Mather de baja energia. El mismo, se llevó a cabo empleando un espectrómetro Thomson de iones y una copa de Faraday operada en el modo de emisión de electrones secundarios. La derivación del espectro total de partículas se realizó considerando los efectos de intercambio de carga y scattering múltiple del haz con el gas neutro. Para el estudio de la evolución térmica de los substratos se realizó la resolución numérica de la ecuación de conducción térmica, considerando la dependencia con la temperatura de los coeficientes térmicos del material. A partir de las características encontradas, se discute el rol desempeñado por el haz de iones en el procesamiento térmico de las muestras.

Como trabajo de graduación de la Maestría de Recursos Humanos de la Universidad de San Andrés, se investigó sobre el nivel de análisis de datos duros que existe en Recursos Humanos para la toma de decisiones. Se ha realizado una investigación bibliográfica basada en cuatro pilares clave; Transformación del área de Recursos Humanos, en donde encontramos los desafíos que el área enfrentó a lo largo de los años. Toma de decisiones en donde se aborda sobre dos maneras de tomar decisiones, basadas en análisis de la información o en intuición. Indicadores o KPI´s, el cual desarrolla los indicadores existentes, por cada función del área, cómo y para qué son utilizados en la actualidad. Y para finalizar, People Analytics, en este último se analizan sobre sus habilidades, el uso actual y sus limitaciones a la hora de implementarlo. También se llevó a cabo una investigación de campo de 3 tipos; La primera se realizó a especialistas en Analytics, ellos fueron Juan Bodenheimer y Luis Maria Cravino. El objetivo de este encuentro fue conocer su opinión acerca del nivel de análisis de datos duros para la toma de decisiones dentro del área. La segunda instancia de entrevista fue con Gerentes de Recursos Humanos, en donde el propósito fue hallar concordancia del uso diario de analítica en RRHH, para luego compararlo con las prácticas desarrolladas en la bibliografía. Para terminar, se realizó un Focus Group a estudiantes del ITBA en materia de “People Analytics”. Donde el objetivo fue conocer su postura y justificación frente a la hipótesis “Los líderes de RRHH toman decisiones basadas en la intuición y no en analítica de RRHH”. Los resultados de la investigación bibliográfica y de campo nos permitieron concluir que el nivel de análisis de datos duros en Recursos Humanos se encuentra en el primer nivel, según el modelo de Gartner, es decir en un nivel “Descriptivo”, el cual responde a la pregunta ¿Qué pasó? y suele darse en formato de indicadores o de KPI´S. Sin embargo, queda mucho por recorrer dentro del nivel descriptivo. Es decir, la existencia de Indicadores en el área que pudimos recolectar por el lado bibliográfico es muy extensa en comparación con el desarrollo que hallamos en la investigación de campo. Si bien el nivel de análisis lo podemos encontrar en el nivel 1, aún queda mucho por recorrer en este y en los siguientes niveles.

Introducción: En Latinoamérica hay múltiples perfiles nutricionales utilizados en políticas de etiquetado frontal, sin embargo Argentina no cuenta con un perfil nacional. La Organización Mundial de la Salud (OMS) recomienda validar el contenido de los perfiles nutricionales tomando como referencia a las Guías Alimentarias del país en donde se aplican. De este modo, las autoridades nacionales pueden usar los perfiles nutricionales como herramienta para promover las recomendaciones alimentarias y nutricionales a través de distintas políticas alimentarias. Objetivo: Evaluar el nivel de concordancia de los perfiles nutricionales latinoamericanos con las Guías Alimentarias para la Población Argentina (GAPA). Diseño y metodología: Estudio observacional analítico de corte transversal. Se seleccionaron los perfiles nutricionales de la región utilizados en políticas de sistemas de etiquetado frontal. Se evaluó la calidad nutricional de un listado de alimentos locales según los perfiles nutricionales y se comparó con los mensajes de las GAPA. Se analizó el nivel de acuerdo con el el Índice de Concordancia, Índice Kappa y Índice Gwet's. Resultado: Se evaluaron un total de 1703 alimentos clasificados en 8 grupos y 48 categorías de alimentos. Los perfiles con mayor nivel de acuerdo con las GAPA son el perfil de la Organización Panamericana de la Salud (OPS) (Gwet's AC1=0,663), y el perfil de Uruguay (Gwet's AC1=0,651) con un acuerdo sustancial, luego el perfil de Chile (Gwet's AC1=0,558) y el perfil de Ecuador (Gwet's AC1=0,410) con un acuerdo moderado y por último el perfil de Perú (Gwet's AC1=0,373) y el perfil de Bolivia (Gwet's AC1=0,350) con un acuerdo discreto. Conclusiones; Este fue el primer estudio realizado en Argentina para determinar aquellos perfiles que mejor se adaptan a las recomendaciones alimentarias-nutricionales de Argentina. Los resultados indican que la aplicación del perfil de OPS y el perfil de Uruguay en el contexto de Argentina complementan adecuadamente las GAPA a fin de ser considerados en el diseño de futuras políticas públicas para la prevención de Enfermedades No Transmisibles (ECNT).