Catálogo de publicaciones

Fil:Guitarte, Estela J.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Este trabajo tiene por objeto continuar el estudio de composición de aceites de pulpa de paltas argentinas iniciado con la tesis de Jorge Alvarez (l), quien estableció las características físico-químicas y composición del aceite correspondiente a la variedad "Fuerte 40" (Calilegua, Pcia. de Jujuy). En éste caso, se estudia en la misma forma, el aceite procedente de frutos de la variedad "Lula", cosechados en Ledesma, Provincia de Jujuy .

Fil:Alvarez, Jorge F.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Comastri, Horacio T.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Origen de la muestra: El aceite esencial fué proporcionado por la Dirección General de Cultivos Especiales. Personal de esa repartición obtuvo el material vegetal en la zona de Laguna Frías (Neuquén), en el mes de Marzo después de la floración, y fué clasificado por el Doctor José F. Molfino, del Museo de Botánica y Farmacología de la Facultad de Ciencias Médicas de Buenos Aires. El aceite esencial se obtuvo por arrastre de tallos finos folíaceos con un rendimiento de 3,4% sobre material seco. Caracteres organolépticos: Se trata de un líquido verde amarillento, muy aromático (cineol, linalol, eugenol) del olor distinto del laurel propiamente dicho. Determinaciones físicas: Peso específico a 20/20°: 0,910 Indice de refracción a 17°: 1,4787 Desviación polarimétrica a 18°: α-13°, 10 Resíduo fijo a 100°: 1,04% en peso Solubilidad en alcohol de 80°: 1 vol. en 0,75 vol. Absorción en ultravioleta de solución alcoholica al 2 o/ooo: máximo a 280 mμ (K = 4,96) Destilación analítica: se efectuó con columna rectificadora tipo Longenecker. Se destilaron 150 ml = a 136,5 g de muestra. Se llevó a cabo a presión reducida y se obtuvieron 19 fracciones. A cada fracción se le determinó el índice de refracción y la desviación polarimétrica, dato que con la temperatura de destilación de cada una permitió orientarse en la identificación de los componentes. También se determinó la curva de absorción en el ultravioleta de las fracciones 8, 11, 15 y 18 y la fracción 15 libre de fenoles, proporcionando datos que permitieron hacer valiosas deducciones. Determinaciones químicas generales: Indice de ácido: 2,3 Indice de éster: 4,73 Alcoholes totales (Fiore) en linalol: 51,41% Alcoholes libres en linaol: 49,8% Alcoholes primarios y secundarios (ftalizables) en citronelol: 12,33% Cineol (Cocking): 24,6% Fenoles (absorción alcalina bureta): 9% Metoxilos (Zeissel): 7,11% Eteres de fenoles (como derivado mercúrico) en safrol: 31,6% Estos fueron ensayos sobre la esencia entera. Estudio de las fracciones: Fracción 2: Se investigó canfeno por su transformación en isoborneol y ftalización posterior de éste. No se consiguió determinar un punto de fusión neto, quedando por lo tanto sin caracterizar el canfeno. Fracción 5: Se trató de identificar e α-pineno por medio del nitroso-cloruro y el β-pineno por oxidación a ácido norpínico, en ambos casos los productos obtenidos no fueron los esperados, quedando por lo tanto descartado ambos hidrocarburos. Fracción 4: Se identificó el cineol por los siguientes métodos: a) Producto de adición con resorcina P.F. 80° - 85°C b) Reacción de van den Driessen con ferrocianuro de potasio. c) Determinación cuantitativa por el método de Cocking, dió 57% de cineol en la fracción. Fracción 5: Se confirmó la presencia de cineol Fracciones 7, 8 y 9: Se hallan constituidas por linaol que se investigó por su 3,5-dinitrobenzoato. P.F. 89°C Fracción 11: Se identificaron: a) Safrol, por su derivado mercúrico, P.F. l40°-141°C, y por la curva de absorción en el ultravioleta. b) Eugenol, por la diferencia en el porcentaje de safrol obtenido del dato de metoxilos y del derivado mercúrico. c) α-felandreno, por la preparación de la nitrosita de P.F. 118°-119°C y un compuesto de adición con anhídrido maleíco P.F. 127°C. Fracción 13: Se identificó safrol por oxidación a piperonal y éste por su 2,4-dinitrofenilhidrazona P.F. 255°C y su semicarbazona P.F. 234°C. Fracción 15: La espectrofotometría en el ultravioleta indicó ausencia de safrol y presencia de eugenol. La determinación de la curva en la fracción desfenolada permitió junto con la determinación del índice de metoxilo prever la existencia de éteres de fenoles. Se comprobó efectivamente la presencia de éste por transformación en ácido verátrico de P.F. 177°C y obtención del picrato de P.F. 115°C, usando en ambos casos la fracción desfenolada. Esta fracción contiene por lo tanto eugenol, metileugenol y aproximadamente 30% de un compuesto oxigenado, aromático, que suponemos un alcohol. Fracciones 16 a 19: Constituidos preferentemente por eugenol y metileugenol. En la fracción 18 se caracterizó el eugenol por su 3,5-dinitrobenzoato P.F. 127°-128°C. Residuo: Se determinaron alcoholes ftalizables (primarios y secundarios) obteniéndose un valor que expresado en santalol dió: El ftalato ácido era de consistencia pastosa, por lo tanto se preparó la sal de estricnina dando un producto de P.F. 125°-127°C., alcohol cuya sal tiene el P.F. más próximo es e1 β-santalol (134°-135°C). Se preparó un picrato usando cloroformo cuyo disolvente dió P.F. 82°C. Sobre el residuo libre de alcoholes se practicó una bromación obteniéndo 2 derivados separables por su diferente solubilidad en alcohol, uno de P.F. 106°C. y el otro 134°-136°C. El de P.F. más bajo, como también el picrato corresponden al dilapiol. Mientras que para el derivado bromado de P.F. 134°-136° se encontraron como probables el sclareol (alcohol diterpénico); un hidrocarburo diterénico: el isofilocladeno y el canforeno, hidrocarburo diterpénico monocíclico. Componentes identificados: Cineol, α-Felandreno, Linalol, Safrol, Metileugenol, Eugenol, Dilapiol.

Fil:Serio, Clementina Celeste Italia. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Wagner de Martínez, Carmen Ana. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

El vegetal cuyo aceite esencial se ha estudiado en este trabajo corresponde a la especie "Mentha pulegium L.", de la familia de las Labiadas, y ha sido cultivado y destilado (por arrastre con vapor de agua) en Misiones en el año 1951. Debido a la semejanza de este aceite con el aceite esencial de poleo americano -proveniente de "Hedeoma pulegioides (L.) Pers.", también de las Labiadas- se han incluído en la parte de "Antecedentes bibliográficos" las propiedades fisicoquímicas, la composición y demás características de la esencia de poleo americano. También se enumeran los componentes hallados en los distintos aceites de poleo, dándose para cada uno de ellos sus características físicas y químicas, y la forma en que fueron identificados por los diversos autores. La parte bibliográfica se ha completado con una somera descripción de los métodos de obtención o extracción de aceites esenciales.

1)- Prosiguiendo estudios de composición en ácidos grasos de aceites de maní de producción nacional se encara el examen de dos aceites obtenidos en laboratorios por extracción en frío con éter de petróleo de semilla de la Var. comercial "Blanca" cosechada en R.S. Peña (Pte. Perón) y de la Var. comercial "Roja" cosechada en San Rafael (Mendoza). 2)- Hasta el presente los estudios de composición de aceites de maní realizados, señalan que el grado de no saturación (Indice de Iodo) dependería fundamentalmente de la latitud del suelo de cosecha. Así el aceite de semilla cosechada en Pte. Perón tiene un Indice de Iodo similar a los procedentes de Semilla cosechada en Corrientes y Misiones mientras que el obtenido a partir de semilla cosechada en Mendoza presenta un valor de Indice de Iodo semejante a los procedentes de semilla cosechada en la provincia de Córdoba. 3)- Por destilación en vacío de los ésteres metílicos "sólidos" y "líquidos" de cada aceite se determinaron las correspondientes composiciones en ácidos grasos, con los siguientes resultados expresados en ácidos % de ácidos totales: (ver tabla en la tesis). La discusión dc estos valores de composición con los correspondientes a otros aceites de producción nacional, previamente estudiados, permite establecer: a)- En todos los aceites son "componentes mayores" los ácidos oleico y linoleico y prácticamente el ácido palmítico (contenidos en proporción superior al 10% de los ácidos totales). Entre los "componentes menores" (contenidos en proporción inferior al 10% de los ácidos totales) los ácidos mirísticos y esteárico, muestran variaciones sensibles al igual que el ácido palmitoleico, que en ningún caso sobrepasa contenidos del 1%. b)— Los contenidos en ácidos saturados totales oscilan entre 18,5 y 22,7%, no observándose relaciones definidas entroe estos contenidos y los de ácido linoleico. En general, es visible una tendencia a mayores contenidos en ácido oleico para menores en linoleico; esta tendencia es bien visible en los tres aceites de la variedad "Guaycurú" cosechado en el mismo suelo (Cerro Azul — Misiones) y en los pares de aceites procedentes de semilla cosechada en Bella Vista (Corrientes) y en Concordia (Entre Ríos). c)— Los ácidos saturados en C20, C22 y C24 (araquídico, behénico y lignocérico) representan en conjunto 6,0 a 7,7 de los ácidos totales, siendo el ácido behénico (C22) el principal componente de este grupo de ácidos en todos los casos. Prácticamente el ácido lignocérico (C24) sobrepasa siempre en concentración al ácido araquídico (C20). 4)— De los aceites de maní argentinos hasta el presente estudiados desde el punto de vista de sus composiciones en ácidos, los obtenidos a partir de semilla cosechada en las provincias de Presidente Perón y Corrientes y en la Gobernación de Misiones se destacan netamente por sus mayores contenidos en ácido oleico (47,6 a 54,0%) y menores contenidos en linoleico (24,4 a 30,0%), contra 43,3 a 47,1% de ácido oleico y 30,7 a 38,0% de linoleico en aceites de semilla cosechada en Entre Ríos, Santa Fé, Córdoba y Mendoza. 5)- Las sustanciales variacioncs de composición mencionadas anteriormente no punden ser ajenas a la resistencia de estos aceites frente a los fenómenos de rancidez oxidativa, pues a mayores contenidos en linoleico corresponden mayores contenidos en linóleo-glicerados con los que esa resistencia disminuye. 6)- Se ha continuado el estudio de la vinculación entre los valores de "temperaturas de enturbiamiento Bellier modificada" con los valores de composición en ácidos de los aceites, habiéndose practicado las técnicas (I.R.A.M.) y (A.O.A.C.). Pudo confirmarse que la primera (medio acético) proporciona valores superiores en aproximadamente 4°C a la segunda (medio clorhídrico). Aunque todo indica que son las concentraciones en ácidos saturados de C20 a C24 las que determinan los valores de enturbiamiento, las observaciones realizadas sobre 12 aceites de maní de composiciones en ácidos conocidas, muestran que los Indices de Iodo de los aceites influyen sobre esos valores. Cabe presumir, por lo tanto, que las relaciones oleico-linoleico y los contenidos en ácidos saturados de C20 a C24, deben ser los principales determinantes de esas temperaturas.

Este trabajo es una nueva contribución al estudio de composición química de aceites de maní de producción nacional. Se encara el estudio en ese sentido de dos aceites de maní de la variedad "Guaycurú" (blanco y negro) cosechado en la Estación Experimental Agrícola "Cerro Azul" Gob. de Misiones, obtenido en el laboratorio por extracción con éter de petróleo. Se determinan las principales caracteristicas físico-químicas y las respectivas composiciones en ácidos grasos, a través de procesos de separación de los ácidos totales en ácidos "sólidos" y "líquidos", transformación en ésteres metílicos y fraccionamiento subsiguiente de estos últimos por destilación a 0,5 — 1 mm de presión en un equipo apropiado. Los resultados obtenidos son los siguientes expresados en ácidos % de ácidos totales y para las variedades "Guaycurú" blanco y negro respectivamente: Mirístico l,4-0,6; Palmítico 8,2-l0,4; Esteárico 1,9-2,9; Araquídico l,5-l,5; Behénico 4,1-3,3; lignocérico l,9-l,4; Palmitoleico 0,6-0,8; Oleico 53,1-50,5 y linoleico 27,3-28,6. Un examen de las composiciones mencionadas y de otras correspondientes a aceites de maní de otras zonas productoras (Córdoba y Santa Fé), previamente estudiados; muestra que los contenidos en ácido oleico disminuyen a medida que aumentan los del ácido linoleico, no existiendo una relación definida entre los contenidos en estos ácidos y los contenidos en ácidos saturados. De los saturados en C20 , C22 y C24, el ácido behénico (C22) es el principal componente, siguiendo en orden decreciente el lignocérico (C24) y finalmente el araquídico (C20). Los aceites hasta ahora estudiados, procedentes de semilla cosechada en Misiones se destacan netamente de los obtenidos a partir de semilla cosechada en las Provincias de Córdoba y Santa Fé por ser más ricos en ácido oleico y más pobres en linoleico. Los primeros contienen 27 a 30% de linoleico, los segundos 35 a 38%; inversamente los primeros registran 50 a 53% de ácido oleico contra 43 a 46% en los segundos. Estas verificaciones se consideran de importancia toda vez que recientes estudios realizados en el exterior prueban que en aceites de maní a mayores contenidos en ácidos linoleico corresponden mayores tenores en linoleoglicéridos, aumentando así la propensión a fenómenos de rancidez oxidativa. En ese sentido los aceites de semilla cosechada en la Gob. de Misiones, muestran a través de sus exámenes de composición, ser más resistentes a esos procesos. Los valores de "temperatura de enturbiamientó" (Bellier modificado) hasta ahora determinados en aceites de maní de composición conocida en ácidos grasos, indican una probable vinculación de esos valores con los contenidos en ácidos saturados C20, C22y C24. Esta vinculación debe ser probada en un mayor número de casos y confirmada en ensayos practicados sobre aceites sintéticos, preparados por mezclas de ésteres de los ácidos fundamentales de aceites de maní que comprendan los saturados en C20 a C24. Un examen en ese sentido permitiría quizás conocer el mecanismo total del ensayo de Bellie modificado).