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Crítica del sistema de control de cambios en la Argentina: período 1955-1967

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Autores/as: Ismael Anibal Cabrera

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 1967 Biblioteca Digital (FCE-UBA) (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Geografía social y económica  


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Crítica en la constitución del periodismo moderno: 1913-1932

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Autores/as: Sylvia Saítta ; Beatriz Sarlo

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 1996 FILO:Digital (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Historia y arqueología  

Resumen temporalmente no disponible. La presente obra no cuenta con resumen provisto por el autor.

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Crítica y poética en las revistas de poesía argentinas (1979-1996)

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Autores/as: Carlos Battilana ; Noé Jitrik ; Jorge Monteleone ; Delfina Muschietti

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2008 FILO:Digital (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Lenguas y literatura  

El objeto de esta tesis se centra en el estudio de las revistas literarias de poesía que circularon en la década de 1980 en el campo intelectual argentino, en un aspecto en particular: el ejercicio de su crítica. La poética de cada revista implica también una concepción crítica y, en ese sentido, habría una conexión indelegable entre ambas. Por esa razón estudiar la política crítica de cada publicación supone considerar las poéticas que sostuvieron cada una de ellas, donde se exhibe un linaje, una afiliación estética. Las revistas a estudiar serán abordadas respecto de los marcos culturales en relación con los cuales intervienen. Esos marcos se inscriben en dos contextos históricos precisos: la segunda mitad de la última dictadura militar argentina (1976-1983), que se extiende entre los años 1979 a 1983, y el período democrático, que comienza en diciembre de 1983. El marco a considerar se extiende entre 1979 y 1996, año que remite al décimo aniversario de una de las revistas analizadas, Diario de Poesía, que por razones que luego desarrollaremos es un punto de inflexión significativo. En esos diferentes contextos se hace necesario establecer un marco teórico de referencia sobre el que sea posible trazar algún punto en común. Consideramos que ese marco corresponde a una teoría de la enunciación.

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Criticalidad y No-linealidad en fragmentación

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Autores/as: Pablo Balenzuela ; C.O. Dorso

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2002 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias físicas  

En esta tesis estudiamos el comportamiento crítico y las propiedades no lineales en la evolución de sistemas de 147 partículas que interactúan mediante un potencial de Lennard-Jones. Analizamos dos tipos distintos de procesos: el de gotas que se expanden libremente y se fragmentan, y el de sistemas confinados a volumenes esféricos de distintos radios. Mediante la técnica de dinámica molecular resolvimos las ecuaciones de movimiento clásicas de manera de tener las posiciones y velocidades de las partículas a todo instante. El comportamiento crítico de los sistemas lo estudiamos a partir de analizar las distribuciones de fragmentos. En el caso de las gotas que se expanden libremente, encontramos que tanto las distribuciones calculadas a tiempo de fragmentación (definidas en el espacio de fases) como las obtenidas a tiempos asintóticos (accesibles experimentalmente) pueden ser descriptas en términos de la ley de escala que describe el comportamiento critico en el problema de percolación. Esta ley de escalas nos permitió obtener el punto crítico como aquel en el cual se maximizan ciertas fluctuaciones y aparecen distribuciones tipo ley de potencias, así como también los exponentes críticos que la caracterizan. Encontramos que tanto las señales de criticalidad como los exponentes obtenidos de las distribuciones asintóticas reflejan apropiadamente el comportamiento crítico a tiempo de fragmentación, lo que da un sustento a los esfuerzos experimentales en este sentido. En el caso de los sistemas confinados, encontramos evidencia de una transición de fase de primer orden a muy bajas densidades. Por otra parte, mediante el análisis de las distribuciones de fragmentos definidos en el espacio de fases encontramos exponentes críticos compatibles con una transición de segundo orden líquido-gas para un dado rango de densidades. Las propiedades no-lineales del sistema las estudiamos mediante el análisis del máximo exponente de Lyapunov (MLE). Para la gota libre, definimos los exponentes de Lyapunovs locales en el tiempo lo cual nos permitió seguir la evolución dinámica de la gota en su proceso de fragmentación. Encontramos que el sistema evoluciona de un estado muy caótico a otro mas ordenado y obtuvimos los tiempos característicos a partir de los cuales el sistema está ’ordenado’. Encontramos además que el MLE toma su valor máximo a aquellas energías para la cual la gota alcanza su máxima temperatura sin fragmentarse. Para el sistema confinado, estudiamos la dependencia del MLE con la energía y la densidad y su posible vinculación con la transición de fase definida mas arriba. Encontramos que el MLE es un indicador sensible de dicha transición y que su comportamiento esta altamente relacionado con las fluctuaciones de energia potencial/cinética del sistema.

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Cromañón: La construcción del "acontecimiento" y los procesos de memoria en la prensa escrita (2004-2014)

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Autores/as: Laura Codaro ; María Laura Lenci ; Laura Susana Juárez

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2020 SEDICI: Repositorio Institucional de la UNLP (SNRD) acceso abierto
No requiere 2020 Memoria Académica (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Humanidades y artes  

El incendio ocurrido la noche del 30 de diciembre de 2004 durante un recital de rock del grupo musical Callejeros, en un local conocido popularmente como “Cromañón”, ubicado en el barrio de Balvanera (Ciudad Autónoma de Buenos Aires), provocó la muerte de 194 personas (en su mayoría jóvenes y adolescentes) y dejó centenares de heridos. Por su magnitud, esta masacre representa una de las peores tragedias no naturales de la historia argentina. Cromañón como “hecho de carácter criminal” dio lugar a un movimiento social heterogéneo que mostró distintas formas de resistencias inicialmente a través de las movilizaciones y las protestas de padres, sobrevivientes y otros involucrados, y luego por medio de la creación de ONGs, asociaciones civiles y otros grupos (Svampa, 2008). Así, invadió velozmente los medios de comunicación masiva, especialmente los periódicos donde aún actualmente es posible encontrar artículos ligados a este tema con asiduidad. Esto se debe posiblemente al gran impacto social y político que produjo Cromañón dado que hizo visible, entre otras anomalías, la peligrosa precariedad de la mayor parte de los establecimientos nocturnos de la ciudad -y del país entero- y la desprotección de los jóvenes, que encontraron la muerte de una forma inesperada. Por otro lado, las polémicas en torno a los actores del evento (los funcionarios públicos, los empresarios, los músicos, los deudos, los fallecidos, los sobrevivientes, entre otros) y a los procesos judiciales, algunos de ellos en curso, condujeron a que la prensa escrita en mayor medida se ocupe regularmente del tema. En esta investigación se propone analizar las notas periodísticas publicadas en las ediciones impresas de Clarín, La Nación y Página/12 referentes a Cromañón, durante el período 2004-2014, desde el día del incendio hasta su décimo aniversario. Para ello se conforma un corpus de textos que será abordado en dos partes: en primer lugar, las 10 publicaciones que salieron a la luz el 31 de diciembre de 2004, que serán revisadas para dar cuenta de los modos que utilizaron los diarios para construir el “acontecimiento”; luego, las 110 notas restantes que se publicaron el 30 y el 31 de diciembre entre 2005 y 2014, fechas en las que las conmemoraciones- que funcionan como puentes para ligar la construcción del acontecimiento y los dispositivos memoriales de la representación del pasado en la prensa escrita - cobran gran relevancia por tratarse del aniversario del incendio, en ellas se busca analizar la transmisión y la construcción de memoria. Considerando un vasto corpus bibliográfico en torno al análisis del discurso, a los procesos de memoria en la postdictadura, a las características del periodismo en la historia reciente, a las conmemoraciones, al fenómeno “Cromañón” y a diferentes aspectos que ligan la historia y la memoria, se plantea un abordaje que privilegie ciertos dispositivos de un notable “valor memorial”, muy presentes en los diarios: por un lado, las entrevistas, las cartas y otros discursos donde prima el testimonio; por el otro, las fotografías, las imágenes y los videos. De este modo, un estudio de la relación Cromañón-medios de comunicación resultará un aporte significativo en el análisis de los procesos de construcción de memoria de sucesos traumáticos en la prensa escrita de las últimas décadas.

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Cromañón: La construcción del "acontecimiento" y los procesos de memoria en la prensa escrita (2004-2014)

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Autores/as: Laura Codaro ; María Laura Lenci ; Laura Susana Juárez

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2020 SEDICI: Repositorio Institucional de la UNLP (SNRD) acceso abierto
No requiere 2020 Memoria Académica (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Humanidades y artes  

El incendio ocurrido la noche del 30 de diciembre de 2004 durante un recital de rock del grupo musical Callejeros, en un local conocido popularmente como “Cromañón”, ubicado en el barrio de Balvanera (Ciudad Autónoma de Buenos Aires), provocó la muerte de 194 personas (en su mayoría jóvenes y adolescentes) y dejó centenares de heridos. Por su magnitud, esta masacre representa una de las peores tragedias no naturales de la historia argentina. Cromañón como “hecho de carácter criminal” dio lugar a un movimiento social heterogéneo que mostró distintas formas de resistencias inicialmente a través de las movilizaciones y las protestas de padres, sobrevivientes y otros involucrados, y luego por medio de la creación de ONGs, asociaciones civiles y otros grupos (Svampa, 2008). Así, invadió velozmente los medios de comunicación masiva, especialmente los periódicos donde aún actualmente es posible encontrar artículos ligados a este tema con asiduidad. Esto se debe posiblemente al gran impacto social y político que produjo Cromañón dado que hizo visible, entre otras anomalías, la peligrosa precariedad de la mayor parte de los establecimientos nocturnos de la ciudad -y del país entero- y la desprotección de los jóvenes, que encontraron la muerte de una forma inesperada. Por otro lado, las polémicas en torno a los actores del evento (los funcionarios públicos, los empresarios, los músicos, los deudos, los fallecidos, los sobrevivientes, entre otros) y a los procesos judiciales, algunos de ellos en curso, condujeron a que la prensa escrita en mayor medida se ocupe regularmente del tema. En esta investigación se propone analizar las notas periodísticas publicadas en las ediciones impresas de Clarín, La Nación y Página/12 referentes a Cromañón, durante el período 2004-2014, desde el día del incendio hasta su décimo aniversario. Para ello se conforma un corpus de textos que será abordado en dos partes: en primer lugar, las 10 publicaciones que salieron a la luz el 31 de diciembre de 2004, que serán revisadas para dar cuenta de los modos que utilizaron los diarios para construir el “acontecimiento”; luego, las 110 notas restantes que se publicaron el 30 y el 31 de diciembre entre 2005 y 2014, fechas en las que las conmemoraciones- que funcionan como puentes para ligar la construcción del acontecimiento y los dispositivos memoriales de la representación del pasado en la prensa escrita - cobran gran relevancia por tratarse del aniversario del incendio, en ellas se busca analizar la transmisión y la construcción de memoria. Considerando un vasto corpus bibliográfico en torno al análisis del discurso, a los procesos de memoria en la postdictadura, a las características del periodismo en la historia reciente, a las conmemoraciones, al fenómeno “Cromañón” y a diferentes aspectos que ligan la historia y la memoria, se plantea un abordaje que privilegie ciertos dispositivos de un notable “valor memorial”, muy presentes en los diarios: por un lado, las entrevistas, las cartas y otros discursos donde prima el testimonio; por el otro, las fotografías, las imágenes y los videos. De este modo, un estudio de la relación Cromañón-medios de comunicación resultará un aporte significativo en el análisis de los procesos de construcción de memoria de sucesos traumáticos en la prensa escrita de las últimas décadas.

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Cromatografía de aceites esenciales y sus componentes

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Autores/as: Alejandro Troparevsky ; Adolfo L. Montes

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 1956 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto
Al análisis de los aceites esenciales, muy complejo por la similitud y número de los componentes que lo integran, se le trató de aplicar la cromatografía desde hace bastante tiempo. Comenzó con la cromatografía de los componentes puros y de sus productos de reacción. El gran valor de estos ensayos y el gran número de revelantes para las diversas funciones, descriptas, nos hizo pensar en su aplicación directa a los aceites esenciales. Por ser la cromatografía en papel de fácil realización tratamos de utilizarla para componentes de aceites esenciales pero sin éxito, esto nos decidió a utilizar el llamado "Chromatoplate" ya preparado por Rietsema R.J.:An Chem 26, 960 (1954) consistente en placas de vidrio recubiertas por sílice y un ligante (en general almidón). La fórmula propuesta por Rietsema fué modificada para feci]ítar el empaetedo de los materiales y se aumentó el tiempo y el vacío a que se someten los dhromatoplates para su activación. El tiempo de media hora a una hora y el vacío de 3 mm a 0,5-1 mm. Hemos notado que los desarrollos donde se especifica entre los solventes al hexano puede reemplazarse éste por un corte de éter de petróleo entre 60-70°C. De los ensayos descriptos se eligieron: a) El desarrollo con la fracción de 60-70°C del éter de petróleo con 15% de acetato de etilo y un porterior revelado con la técnica de la fluoresceína-bromo para revelar componentes con dobles ligaduras. En las cuarenta esencias ensayadas se observaron un promedio de cuatro de esos componentes así revelados por esencia. b) El desarrollo con el corte de éter de petróleo indicado solamente, para arrastrar sólo los hidrocarburos observándose un promedio de 3 por esencia (detectándoselos por el ensayo de la fluoresceína-bromo). c) Deshidratación de la esencia con ácido sulfúrico concentrado en el mismo chromatoplate y posterior desarrollo con éter de petróleo (60-70°C) y revelado con fluoresceína bromo para así ver la presencia de substancias que por deshidratación en estas condiciones producen doble ligadura. Se observaron tres substancias en promedio por esencia. d) Desarrollo igual que en a) pero revelado por pulverización con ácido sulfúrico concentrado con 5-10% de ácido nítrico concentrado, v/v, para detectar sustancias poco reactivas, notándose unas cinco manchas por cada esencia. De esto se desprende la gran rapidez y sencillez con que pueden determinarse el número de componentes con dobles ligaduras, hidrocarburos y componentes en general de los aceites esenciales por cromatografía directa que por primera vez se realiza. Este trabajo aparece como una necesidad antes de emprender el estudio de cualquier aceite esencial, pues da una versión cualitativa rápida del número y tipo de sus componentes.

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Cromatografía de aceites esenciales y sus componentes

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Autores/as: Benjamín Jaime Frydman ; Adolfo L. Montes

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 1956 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto
Se ha aplicado el análisis cromatográfico a la resolución y análisis de los aceites esenciales. Ante la necesidad de establecer métodos de cromatografía de los aceites esenciales y tomando en cuenta los trabajos ya existentes sobre componentes de aceites esenciales en este terreno, se ha procurado establecer una técnica que permita la resolución cromatográfica de éstos. El análisis cromatográfico directos de aceites esenciales se ha visto impedido por las características de los aceites esenciales pues son casi irresolubles por la cromatografía de adsorción en columna y la cromatografía de partición en papel. Por eso en los últimos diez años se resolvió la cromatografía de las esencias separando distintas fracciones de ellas, carbonílicas, fenólicas, terpénicas etc. y cromatografiándolas por separado. En este trabajo se ha encarado la cromatografía directa de los aceites esenciales y se ha resuelto con éxito. Se adoptó la técnica de la placa adsorbente "chromatoplate" empleada para componentes de esencias y se adaptó de forma que resultó eficaz para la cromatografía de aceites esenciales. Se cromatografiaron primero componentes puros, luego mezclas ternarias y cuaternarias de éstos y por último aceites esenciales. Se cromatografían las esencias en una placa de vidrio recubierta de material adsorbente. Se aplicó a cuarenta aceites esenciales. La placa es de 3 mm. de espesor, el tamaño es de 20 cmts. x 11 cmts. La mezcla adsorbente se prepara así: 30 grs. de ácido silícico, se tamizan por 200 mallas, se mezclan con 3 grs. de almidón en polvo, se le agrega la mezcla 15 mml. de solución de rodamina 6 G al 0,1 o/oo en agua y luego 39 ml. de agua. Si no se piensa emplear luz U.V. en la placa se agregan directamente a la mezcla 54 ml. de agua. Se empasta a baño María a 85°C agitando. En corto tiempo la mezcla se espesa. Agitando se retira del baño y se deja enfriar. Se le agrega 10 ml. de agua. Se recubre la placa con una capa de 0,5 mm. de la mezcla. La placa se lleva a estufa a llO°C y se deja exactamente 30 minutos. Aún caliente se somete al vacío de 0,5 l nm. Sobre HOK durante una hora. Se rompe el vacío con aire seco. El desarrollo de 15 cmts. tarda 90 minutos. Para disolver la sustancia se usó éter etílico. Como solvente se usó hexano normal y 15% acetato de etilo. Se revelan los componentes con: a) Los carbonílicos con solución clorhídrica de 2,4-dinitrofenilhidrazina en frío, luego con calor a 105°C durante 10 minutos y luego a la luz U.V. La rodamina da fluorescencia amarilla y en el lugar donde hay sustancias activas a la luz U.V. se ven manchas violáceas. b) Los terpénicos no carbonílicos aprovechando su sensibilidad a los ácidos y al calor y su adsorción a la luz U.V. c) Los compuestos alcohólicos y con ligaduras no saturadas de las esencias se oxidan con ácido crómico recubriendo la gota con solución de ácido acético saturada con ácido crómico y se revelan con los métodos a) y b). d) Se introduce un revelante nuevo para los aceites esenciales, el Sudan 3. Además cada componente se identifica por un Rf. Este método es muy exitoso en la resolución de los aceites esenciales. Su rapidez, su alto poder de resolución evidenciado en los numerosos componentes revelados, y la valiosísima idea que proporciona sobre los grupos funcionales de los componentes de esencia (carbonílicos, terpénicos, alcohólicos, con ligaduras no saturadas) así como la ventaja principal de ser una cromtografía directa de los aceites, nos permite ser optimistas sobre su utilidad en el campo de la química analítica.

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Cromatografía de componentes fenólicos de aceites esenciales

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Autores/as: Aída Teresa Vázquez ; Adolfo L. Montes

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 1962 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto
Dos motivos especiales ha involucrado este trabajo: 1- El estudio experimental Comparativo de técnicas cromatográficas a fin de ser aplicadas a la resolución de mezclas fenólicas de productos aromáticos. 2- La posibilidad de resolver el problema de 1a identificación de los fenoles de distinta estructura quimica presentes en una mezcla. Las técnicas ensayadas fueron. I - Cromatografía de adsorción sobre placas recubiertas con ácido silícico. II- Cromatografía de partición en columnade ácido silícico. III- Cromatografía de partición en fase gaseosa. El estudio consta de dos partes: Una parte teórica, en la que se exponen generalidades, teorias, terminología, consideraciones experimentales y ventajas que presenta cada técnica. Una parte experimental en la que se considera la puesta a punto de cada técnica, con un número de componentes fenólicos puros y con mezclas de algunos o todos ellos, a fin de observar la posibilidad de analizar las fracciones fenólicas en los aceites esenciales. I- Cromatografía de adsorción. Esta ténica se ensayó con los fenoles puros, y se obtuvieron los datos que se dan a continuación: Compuestos fenólicos Rfc.100 Rfs.100 Rfr Color Fenol 47 54 1,00 Amarillo pálido Floroglucima --- --- --- Amarillo anaranjado Resorcina 10 --- 0,21 Anaranjado Vainillina 15 17 0,32 Pardo Guayacol 42 49 0,90 Anaranjado parduzco Eugenol 47 53 0,99 Pardo violado Isoeugenol 48 55 1,01 Pardo pálido m-cresol 50 57 1,06 Amarillo anaranjado 3,4 xilenol 50 57 1,06 Pardo 3,5 xilenol 50 57 1,06 Pardo pálido p-n-amil fenol 52 59 1,10 Anaranjado parduzco o-cresol 53 61 1,13 Anaranjado p-etil fenol 55 63 1,17 Amarillo parduzco 2,4 xilenol 56 64 1,19 Pardo rojizo o-etil fenol 58 66 1,23 Amarillo verdoso 2,6 xilenol 58 67 1,24 Amarillo ald. salicílico 58 67 1,24 Pardo pálido Timol 64 73 1,36 Amarillo Carvacol 70 80 1,48 Amarillo (Rfc y Rfs son las relaciones de frente con respecto al punto medio de la mancha y a su parte superior respectivamente). Luego se pasó a la resolución de mezclas de dos, cuatro y diez componentes, siendo estas: resorcina-floroglucina; carvacrol-o-cresol, carv.-timol; eugenol-m-cresol; eug.-guayacol; eug.- isoeugenol; isoeug.-guayacol; fenol-eugenol; fenol-timol; fenol-o-cresol; o-cresol-guayacol; o-cresol-timol; m-cresol-timol; m-cresol-o-cresol; timol-o-cresol-eugenol-fenol; fenol-eugenol-m-cresol-3,4 xil.-5,5 xil.- p-n-amil.fenol-p-etil fenol-2,4 xilo.-o-etil fenol-2,6 xil. Los resultados obtenidos en este caso, varíaron de los dados en la tabla anterior, en +- 3 unidades. La cromatografía de las fracciones fenólicas de los aceites esenciales, se llevó a cabo con las siguientes esencias: esencia de jarilla Schinus Molle, yerba mate, Haplopappus, Bracteolatus, Senecio Neaci, Paramela. II- Cromatografía de partición sobre columna de ácido silícico. Se realizó con los siguientes componentes fenólicos: fenol, o-cresol, m-cresol, carvacrol, eugenol, isoeugenol; y sus mezclas: o-cresol-m-cresol; o-cresol-carvacrol; o-cresol-m-cresol-fenol. Esta técnica no es rápida y presenta inconvenientes en la resolución de mezclas. No fue aplicada a fracciones fenólicas de aceites esenciales. III- Cromatografía en fase gas-líquido. Se la dividió en dos partes, según se consideraran: a- Columnas simples (contienen un solo tipo de fase estacionaria). b- Combinación de columnas(cada columna contiene fases estacionarias distintas). En el primer caso se trabajó con columnas polares, como la de succinato poliester de di etiléneglicol (col."P"), polipropilen glicol (col. "R") y diacetato hexa isobutirato de sacarosa (col."SAIB"); y con columnas no polares como la de grasa de silicona (col."O") y Apiezón "L" (col."Q"). Las fases estacionarias se hallaban recubriendo soportes pulverulentos inertes, en una proporción de 10% en peso. Los resultados tabulados a continuación se obtuvieron en condiciones operatorias previamente determinadas y los parámetros de retención relativos, estaban referidos en todos los casos al fenol. Compuestos Fenólicos Col."P" Col.SAIB Col."R" Col."O" Col."Q" 200°C 200°C 200°C 175°C 170°C Fenol o-cresol 096 1,17 1,13 1,40 1,50 Ald.salicílico 0,55 0,76 0,65 1,55 2,00 m-cresol 1,25 1,42 1,41 1,50 1,73 guayacol 0,84 1,02 0,91 1,71 2,22 o-etilfenol 1,11 1,38 1,50 1,98 2,35 2,4 xilenol 1,26 1,39 1,54 2,18 2,70 2,6 xilenol 0,84 1,09 1,03 1,89 2,54 3,5 xilenol 1,67 1,95 2,04 2,41 2,95 p-etil fenol 1,58 1,94 2,02 2,29 2,74 3,4 xilenol 2,00 2,20 2,34 2,72 3,40 timol 1,50 2,40 2,66 3,54 4,97 carvacrol 1,67 2,55 2,82 4,63 5,35 eugenol 1,98 2,75 2,67 5,55 7,77 p-n-amil fenol 3,55 6,00 6,50 8,60 10,90 isoeugenol 3,40 4,30 4,35 8,15 14,40 Los datos presentados son los volúmenes de retención relativos de la cromatografía de cada compuesto puro. También se cromatografió la mezcla total de los fenoles mencionados. En el segundo caso, se hicieron combinaciones binarias, con las columnas R, P y Q; y se estudiaron los resultados. Aquí es interesante destacar la posibilidad de predecir los resultados de volúmenes de retención relativos, aún cuando las condiciones operatorias de ambas columnas no coincidan, pues si bien los resultados experimentales no concuerdan con los calculados, el orden de salida de los fenoles no altera. De la comparación de los métodos utilizados en este estudio, se llega a las siguientes conclusiones: 1- Tanto la cromatografía de adsorción como la de fase gas-líquido proporcionan datos reproducibles y exactos, dentro de ciertos ñímites de error. 2-Ambos métodos son rápidos de llevar a cabo y su poder de resolución es evidente. 3- Los métodos pueden proporcionar una idea bastante acertada de la complejidad de las muestras y en algunos casos los datos pueden ser decisivos, para una comfirmación. En resumen, tanto la cromatografía en fase gas-líquido como por adsorción sobre placas de ácidos silícico pueden ser aplicadas en el análisis de los compuestos fenólicos de los aceites esenciales; en cambio, resulta poco recomendable la partición en columna de ácido silícico hidratado.

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Cromatografía de partición de ácidos grasos de C1 a C10: Aplicación al estudio de productos grasos y aceites esenciales

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Autores/as: Aníbal L. Gordillo ; Adolfo L. Montes

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 1958 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto
El desarrollo de lo cromatografía en los últimos años ha producido, a la par que otros modernos métodos como la polarografía, 1a espectroscopia, la electroforesis, etc, una renovación total en el análisis químico. La cromatografía de partición ha permitido resolver numerosos problemas que por otros métodos no tenian solu ción o proporcionaban datos dudosos. En el trabajo presente se encaran modificaciones de inportancia en una de las más vastas aplicaciones de la cromatografía de partición: la determinacion de ácidos grasos saturados volátiles en muestras artificiales y en productos naturales. Numerosos investigadores se han sentido atraídos por esta experimentación, rien en posibilidades. El primer resultado positivo proviene ds Ramsey y Patterson en 1946. Tras el éxito ds estos autores, otros se sumaron a ellos, existiendo hoy un erecido número de publicaciones que tratan sobre el tema. En la introducción de nuestro trabajo intentamos esquematizar la historia de la cromatografía en general y de la partición cromatografica en particular Contiene este esquema una mención de las experiencias que marcan la trayectoria ascendente de la cromatografía, desde las clásicas de Tawatt, hasta las de nuestros días, sin olvidar aquellos ensayos primitivos del siglo pasado. Paralelamente al desarrollo empírico de esta rama de la ciencia se introdujo la especulación teórica de la que se da una ligera referencia en este trabajo, destacandose la búsqueda de la relación entre el coeficiente de partición de una sustancia entre dos líquidos, y el avance de la banda a través de la columna en que uno de estos liquidos es fase estacionaria y el otro, fase móvil. Los factores que influyen en esta distribución son en esencia el fundamento de la cromatografía de partición. Los ácidos grasos han sido compuestos de importancia en el desarrollo teórico del proceso cromatográfico. La resolución de mezclas diversas ha sido abordada con bastante éxito posteriormente a Ramsey y Patterson. No obstante, los metodos propuestos adolecen de algunos inconvenientes, las más de las veces de poca importancia, pero que pueden resultar un obstaculo inealvnble para e1 experimentador novel. En el texto de este trabajo de tenis se hace previamente un estudio bibliográfico que agota el tema. Todos los trabajos sobre cromatografía de partición de ácidos grasos son citados y los más importantes, descriptos brevemente. Se incluyen en esta reseña un número considerable de ejemplos de aplicación. Se han etudiado en cada caso los factores que hacen engorroso el trabajo o complejo el instrumental. Con esta base se establecio un plan a desarrollar. El método propuesto tendria que resolver varios problemas como ser el dificil desarrollo del ácido fórmico en el cromatograma la deteminación de condiciones invariables de trabajo, es decir la eliminación de factores de dudoso control en la preparación del sistema; la simplificación de la técnica que se a ido haciendo cada vez más compleja desde los primeros trabajos; el uso de materia prima asequible y de segura pureza. Se han desarrollado en primer término, experiencias de orientación, basadas en el uso del agua como solvente fijo, es decir como constituyente principal de 1a fase líquida que permanece entacionaria en la columna de partición. Se determinaron de esta manera el relativo valor del agua y de otros solventes polares para esta función. El agua solo permite, en 1as mejores oondiciones, la separación de los ácidos inferiores, desde el fórmico hasta el Valeriánico. Se buscó entonces el solvente adecuado para constituir la fase estacionaria. Esta búsqueda se basó en consideraciones acerca de la polaridad del solvente, en el valor de R (relación entre el movimiento de la banda en la columna y el movimiento de la superficie del solvente en el tubo por encima de la fase sólida) y en otras relaciones derivadas del fin que se persigue en este trabajo. Se encontró finalmente que el propilenglicol constituyo un solvente adecuado. Una vez establecidos los constituyentes del sistema, se procede a fijar las distintas variables indeterminadas, por ejemplo, la relación numérica entre fase inerte y fase estacionaria, el pH del medio, le constitución del solvente móvil, el tipo de indicador interno, etc. El estudio se hace sistemáticamente a través del rendiniento en ácido recuperude despues del desarrollo del cromatograma y en observación de las curvas obtenidas por titulación de las distintas fracciones eluídas. El ácido que constituye cada banda se reconoce por el cálculo del valor de R en cada caso. De esta manera se llegó a establecer un sistema en que la fase inerte es el ácido silícico; la fase estacionaria, propilenglicol llevado e un pH conveniente con hidróxido de sodio normal; y la fase móvil, mezclas binarias de n-butanol y el eter de petróleo. Establecido el sistema y descripto detalladamente el procedimiento se hicieron ensayos comparativos con otros métodos. Esto permitió establecer la verdadera significación del método propuesto. Las comprobaciones de la exactitud del procedimiento se hicieron analizando mezclas diversas do ácidos puros, de composición conocida, titulando los eluídos con solución alcohólica de hidróxido de potasio en atmósfera desprovista de dióxido de carbono, y calculando el rendimiento en ácido rocuperado. Con mayor rigurosidad se estudia el procedimiento por análisis de la curva de tituloción obtenida. Finalmente se hicieron análisis de productos varios que contienen ácidos grasos saturados volátiles: el aceite esencial de Heracleum Sphondyliun (en el que se comprobó la presencia de ácidos fórmico, acético, butírico y Capróico); cherry flavour (que contiene ácidos fórmico, acético, propiónico, butírico, cáprico y superiores); esencia de ron(fórmico, acético, Butírico y caprílico); aceite de coco (acético, capróico, caprílico, cáprico y superiores); y manteca(butírico, capróico, caprílico. cáprico y láurico) En la extracción de los ácidos grasos contenidos en estos productos se encontraron algunas dificultades que han sido resueltas adecuadamente, En el texto del trabajo se discuten las condiciones en que este se llevó a cabo, los obstáculos que se presentaron, y se hacen sugerencias para una futura labor de investigación en el tema. El trabajo termina con un resumen de las conclusiones obtenidas.