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Varios son los métodos que hasta el presente se han propuesto para determinación de cin. Es indudable que la valoración cuantitativa se preferirá hacer por volumetría porque la facilidad con que se pueden desarrollar estos métodos es muy grande,y muy aproximada su exactitud. Dentro de los volumétricos se han propuesto muchos métodos que se aplican a los distintos compuestos de cinc, tales como minerales, aleaciones, polvo de cinc, etc; La titulación con ferrocianuro de potasio en presencia de gotas de ferricianuro de potasio resulta muy conveniente. En realidad se han propuesto dos tipos de indicadores a saber: indicadores externos e indicadores internos. Es más aceptable el uso de los de indicadores internos de óxido-reducción cuyos virajes en el punto final se pueda apreciar con nitidez. Entonces todo se circunscribe a la busqueda de indicadores internos de óxido-reducción que cumplan exactamente su función. De los indicadores internos de óxido-reducción usados hasta el presente la difenilamina y la difenilbencidina resultan ser los mejores. No obstante ello se ha realizado un estudio destinado a asegurar las condiciones óptimas de trabajo. También se ensayó algunos indicadores que en teoría respondían exactamente a los requerimientos de esta titulación, dado que coincidían sus potenciales normales de oxidación, con los potenciales de óxidacion de los sistemas oxidantes empleados. Se ha comprobado con ellos todas las variaciones que les afectaban los factores temperatura, acidez del medio, electrolitos presentes, etc.

Se ensayó una determinación de cloruros con nitrato mercúrico usando nitroprusiato de sodio como indicador, obteniéndose resultados aceptables, pero el método presentaba algunas dificultades en la apreciación del punto final. Reemplazando el indicador por una solución alcohólica de difenilcarbazona y azul de bromo fenol, se obtuvieron resultados concordantes con los del método de Mohr. La ventaja de este último método mercurimétrico sobre el de Mohr consiste en una mayor visibilidad del punto final y una mayor rápidez en la determinación. El método aplicado es el siguiente: Reactivos: Indicador: Disolver 0,5 g de difenilcarbazona y 0,05g de azul de bromo fenol en alcohol etílico de 95° y llevar a 100 ml. Solución de ácido nítrico aprox. 0,2N: Tomar 27 ml. de ácido nítrico concentrado y diluir a un litro. Solución patrón de cloruro de sodio: (0,0282N) Disolver 1, 648 g de cloruro de sodio en agua destilada y llevar a un litro; un mililitro de esta solución contiene un miligramo de cloruro de sodio. Solución de nitrato mercúrico 0,0282N: Disolver 3,084 g de óxido de mercurio rojo en 36 ml. de ácido nítrico y 20 ml. de agua y llevar a un litro. Valorar con la solución anterior. (Un mililitro de esta solución corresponde a un miligramo de cloruro). Técnica: Preparar una serie de soluciones de concentración creciente de cloruros. A cada una de ellas agregar 10 gotas de indicador y llevar a pH 3,6 (color amarillo) con ácido nítrico 0,2N y 5 gotas en exceso. Agregar solución de nitrato mercúrico hasta color violeta permanente. Teniendo en cuenta que un mililitro de nitrato mercúrico corresponde a un miligramo de cloruro se calcula la concentración de este último. Comparando este método con el de Mohr se aprecia que tiene la ventaja de ser más rápido y de punto final más nítido. Interferencias: Ensayadas las interferencias que pueden ofrecer los iones normalmente presentes en las aguas de consumo se verifica que ninguno de ellos interfiere en las concentraciones comunes en las mismas. Solamente el hierro, el fosfato, el plomo y el cromato llegan a interferir pero en concentraciones superiores a las que presentan en las aguas de consumo. Conclusiones: Se ha ensayado un método mercurimétrico para determinación de cloruros titulando con una solución valorada de nitrato mercúrico en presencia de un indicador interno mixto. Por agregado de ácido nítrico se lleva la solución de cloruros a pH 3,6 lo que se manifiesta por el color amarillo que toma el indicador. Luego se titula con solución valorada de nitrato mercúrico hasta que el color del indicador vira del amarillo al violeta, pasando previamente por un color anaranjado. Aplicado el método a análisis de aguas de consumo y comparando los resultados con los obtenidos mediante el método de Mohr se ha verificado que ambos son prácticamente concordantes. Además los iones comunmente presentes en las aguas no interfieren hasta concentraciones superiores a las que suelen encontrarse en las mismas.

Fil:Caballero, Beatriz Tomasa. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

De los métodos hallados en la bibliografía para la determinación volumétrica de uranio, se deduce que los más exactos y más difundidos, efectúan una reducción previa utilizando columnas reductoras del tipo Jones (con zinc amalgamado, o plomo metálico, o cadmio metálico, o plata metálica), amalgamas líquidas de bismuto o plomo en la ampolla de Nakazono, con todos los cuales se logra reducir al catión uranilo a valencias inferiores. De ellas la tetravalencia es la que tiene aplicación analítica y por eso, todos los métodos tratan de obtener una reducción cuantitativa a ese estado lo cual se consigue en alguno de ellos. En caso de que el reductor sea demasiado enérgico y la reducción prosiga hasta llevar el uranio a su trivalencia, los autores recomiendan, aprovechando la oxidabilidad de uranio (III) al aire, insulfar el mismo en la solución durante unos minutos con lo que se obtiene cuantitativamente el uranio presente en su forma tetravalente listo para ser titulado con un oxidante standardizado como el sulfato cérico, dicromato de potasio, permanganato de potasio, etc. Sin embargo, en los mencionados procecimientos se encuentran una serie de inconvenientes insalvables entre los que se cuentan entre otros, el lavado del reductor, lo que incrementa el volumen de líquido con que se trabaja y en alguno de ellos como en el caso de las columnas, es de suma importancia los cuidados que deben prestarse para su preservación y uso, sin dejar de observar la facilidad con que estos reductores pueden ser envenenados por la presencia de ciertos iones en la solución de uranilo. Es así, que fueron sugeridos otros procedimientos usando sales reductores como el cloruro cromoso, cloruro estannoso y la reducción electrolítica, los cuales no requieren cuidados mayores que los lógicos en un procedimiento analítico y además evitan los mencionados envenenamientos. Las sales titanosas han sido usadas con estos fines principalmente para valoraciones reductimétricas, pero no obstante hay algunos métodos que las usan como reductoras del catión uranilo. En ellos se añade un exceso de ion titanoso, en forma de cloruro o sulfato, y eliminando el mismo sea por agregado cuidadoso de un oxidante, siguiendo este paso potenciométricamente o adicionando un exceso de trióxido de bismuto, filtrando el bismuto metálico formado y el exceso de trióxido y practicando sobre el filtrado la oxidimetría del uranio tetravalente. En posesión de estos antecedentes y considerando que el ion titanoso es posible de ser oxidado al aire, se ensayó la reducción con este ion sin la protección de atmósferas inertes y buscando eliminar el exceso del reductor que en estas condiciones necesariamente se debe añadir, por agitación de la solución una vez terminada la reducción. De ahí que había que determinar el mínimo exceso que hay que adicionar para completar la reducción y dado que la reducción se debe hacer en caliente, observar si el uranio (IV) formado se oxidaría al mismo tiempo que el ion titanoso por acción del oxígeno del aire. Por otra parte era indispensable hallar un indicador interno de óxido-reducción de bajo potencial, intermedio de los potenciales de las cuplas Ti++++/Ti+++ y UO2++/U++++, para seguir visualmente el proceso. Se hicieron entonces una serie de ensayos a diferentes pH suministrados por medio de ácido clorhídrico y ácido sulfúrico y en medios complejantes como los dados por los aniones citrato, tartrato y fluoruro. Así también, se practicaron reducciones a diferentes temperaturas con el fin de hallar la más conveniente. De los todos ellos, se encontró que es posible la reducción cuantitativa a la tetravalencia del catión uranilo, sin la protección por atmósferas inertes, por medio del ion titanoso, que tal proceso puede ser seguido visualmente pon un indicador de bajo potencial de óxido-reducción como la fenosafranina y que el exceso de ese catión reductor es factible de ser eliminado por oxidación al aire sin afectar al uranio tetravalente formado. Se propene entonces, un nuevo procedimiento para la determinación volumétrica de uranio, por la técnica siguiente: 25 ml de solución de sulfato de uranilo, se acidifican con 25 ml de solución de ácido sulfúrico 2 N. Se lleva a baño de agua de 85-95°C y se deja que la solución tome esta temperatura. Se saca del baño y se añade 5 á 10 ml de solución saturada de fluoruro de sodio y 3-4 gotas de fenosafranina al 0,025%. Se va agregando rápidamente solución de sulfato titanoso 0,060-0,065 N en ácido sulfúrico 3-4 N y con agitación más o menos enérgica hasta observar neto color verde debido al uranoso (IV) formado y entonces se deja caer 0,5 á 1 ml de exceso (5-10%). Se permite un reposo no menor de 30"-1' y se agita vigorosamente el erlenmeyer si todavía no ha retomado el color rosa-violado de la fenosafranina, y una vez obtenido éste, se deja en reposo 5" para cerciorarse que no es debido a la oxidación de la fenosafranina al aire. Se agrega un exceso de solución de sulfato o cloruro férrico (aproximadamente 2,5% en ácido sulfúrico 0,2 N), 3-5 ml de ácido fosfórico al 85% y 6-7 gotas de ácido difenilamino sulfónico 0,005 M. Se titula rápidamente con dicromato de potasio 0,03 N agitando lo menos posible y sólo para evitar concentraciones locales del oxidante; adicionándose el último ml gota a gota hasta aparición del color violeta característico del indicador. El método se ensayó sobre soluciones de sulfato de uranilo controladas gravimétricamente según el método de Hillebrand-Lundell-Someya. Se hizo un estudio de interferencias y en este aspecto se dió importancia a la presencia de nitratos que son la interferencia más común en los métodos conocidos. En el procedimiento propuesto, éstos no molestan en cantidades moderadas, pero mayores cantidades provocan resultados más o menos desviados fuertemente de lo admitido, mas aceptando la sugerencia de Yoshimura de efectuar la reducción en presencia de urea, la cual se combina con el nitrito formado durante ese proceso, es posible aplicarlo a soluciones de uranilo conteniendo cantidades de nitratos muy superiores. Se hizo, por fin, un control final del método usando soluciones de sulfato de uranilo preparadas por pesada directa de óxido uranoso uránico, primer standard de acuerdo a la recomendación de Rodden, disuelto en ácido nítrico y luego llevada a humos de anhídrido sulfúrico por calentamiento con un pequeño exceso de ácido sulfúrico, trasladada cuantitativamente y llevada a volumen en un matraz aforado. El método propuesto, presenta las siguientes características: l: no requiere aparatos especiales; 2: no es necesario trabajar bajo atmósferas inertes; 3: la reducción es cuantitativa a uranio tetravalente; 4: se trabaja con pequeños volúmenes de solución; 5: se opera con soluciones poco coloreadas notándose perfectamente los cambios de coloración de los indicadores usados; 6: una determinación aislada no requiere más de diez minutos en ser practicada y se adapta perfectamente a determinaciones en serie, pudiéndose de esta forma realizar hasya diez u once determinaciones en una hora; 7: no se observan generalmente diferencias mayores de 0,5% para muestras conteniendo desde 40 hasta 160 mg de uranio; 8: admite la presencia de hasta 50 mg de nitratos (expresados en forma de ácido nítrico) y cantidades mucho mayores utilizando la sugerencia de Yoshimura de eliminar esta interferencia mediante la adición de urea; 9: no interfieren en pequeñas cantidades Co++, Al+++, y Mg++, ni cantidades moderadas de NH4+, CH3COO-, Ni++, Mn++, y Ti++++; 10: interfieren Cd++ y Cr+++; 11: de la observación de los pasos del procedimiento se deduce que hay una serie de metales que en sus estados iónicos interferirán en el mismo, sea por precipitar con alguno de los reactivos, por sufrir hidrólisis o por consumir oxidante; entre ellos se encuentran: Ag, Hg, Pb, Bi, Cu, Sb, As, Sn, Mo, Fe, V, W, Ba, Ca y Sr, los cuales necesariamente deberán separarse del uranio antes de aplicar el procedimiento recomendado; Por otra parte, se han hecho ensayos variando las condiciones del procedimiento, de los cuales se han sacado algunas conclusiones adicionales. Entre ellas: l: que la reducción en frío no se completa; 2: que debe practicarse a un pH cercano a cero y a una temperatura de 75-85°C; 3: que la titrimetría no puede hacerse en presencia de una pequeña cantidad de ion férrico como catalizador, sino con un exceso de él y que ella se puede controlar mucho mejor con ácido difenilamino sulfónico como indicador interno de óxido-reducción que con difenilamina, y que no puede usarse ferroin en este mismo carácter. Estas conclusiones se basan en las 27 tablas que acompañan al trabajo.

Fil:Mazza, Jorge Aurelio. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Massonneau, Alberto G.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

La orientación del plano oclusal es importante en el tratamiento protético en desdentados, al perder los dientes naturales las referencias oclusales están ausentes. Objetivo: Determinar el plano de oclusión posterior más adecuado que favorezca la funcionalidad de la rehabilitación protésica y conservación del reborde residual en la prótesis total removible. Determinar el punto anatómico posterior que conformará el plano protético más paralelo al reborde residual. Metodologías: Pacientes entre 50-70 años asistentes a Facultad de Odontología, UNC. Se realizaron telerradiografías de perfil, con marcadores radiopacos en estructuras anatómicas estableciendo entre ellos líneas, analizadas con el plano de silla turca-nasión y plano de Frankfort, plano óseo: porion y/o centro del conducto auditivo externo-espina nasal anterior, y líneas tegumentales ala de nariz- tragos superior, medio e inferior. Se introdujeron las variables sexo, biotipo. Los resultados se expresaron como valor medio ± DS.

1. Estudio de las mejores condiciones de trabajo con distintos aparatos de medidas; el dispositivo clásico de Kolhrausgh con télefono; aparato "Philips" con oscilador a válvula y ojo eléctrico y dispositivo de Jander y Schorstein utilizando un galvanómetro de corriente alternada. 2. Titulaciones conductimétricas en general. 3. Estudio de la titulación del ácido fluorhídrico, y del fluosilícico, individualmente y en mezclas, para establecer las posibilidades de aplicaciones analíticas.

El trabajo de referencia, presenta al producto en su forma habitual en el comercio. Se hace especial mencion a los detalles corrientes y nombres con que es presentado el producto para su venta y figura un detalle completo de los antecedentes historicos que sobre los estudios del isomero gamma del hexaclorociclohexano l,2,3,4,5,6, se realizaron desde el siglo pasado. Pasa a continuacion a detallar las propiedades fisicas y quimicas de dicho compuesto y a las determinaciones a que deben ajustarse las mezclas habituales para encuadrarse en las normas que, sobre insecticidas, ha publicado las Naciones Unidas, en su rama de la Organizacion Mundial de la Salud. Seguidamente, figura un estudio detallado sobre la estereoisomeria y estructura cristalina. En este estudio, se ha puesto especial enfasis a la vinculacion posible existente entre la estereoisomeria y el poder insecticida. Además, figuran graficos con las estructuras atribuidas a cada isomero de los habituales cinco que figuran en las comunicaciones cientificas, haciendo referencia a la posibilidad de la existencia de otros mas, todavia no hallados experimentalmente. Termina la parte de introduccion con un detalle acerca del fenomeno de la dehidrocloracion de los diversos isomeros, seguida de un detalle enumerativo de todos los metodos empleados en la actualidad para la determinacion del isomero gamma dentro de la mezcla de isomeros. A continuacion, se estudia detalladamente cada uno de los metodos en si. Asi, son sometidos a una revision critica los metodos espectrofotometricos, los de dehidrocloracion, los crioscopicos, los cromatograficos, polarograficos,colorimstricos, biologicos, roentgenograficos y gravimetricos, todos ellos revisados con la atencion puesta en la posible aplicacion de los mismos a pequenos laboratorios industriales. Se acompañan a tal efecto, graficos, figuras y tablas para atestiguar su exactitud. Se deja para el final las consideraciones teoricas y practicas del metodo propuesto. En este metodo, que es objeto de este trabajo de tesis, se hacen comparaciones con los pocos metodos existentes, por disolucion selectiva y se hace especial referencia a los antecedentes existentes. Figuran detalladas, las determinaciones realizadas, encaminadas a constatar la sensibilidad del metodo y su aplicabilidad a los laboratorios. A tal fin se realizaron determinaciones de pureza en los compuestos que sirvieron de base para todos los ensayos, separacion cuantitativa de isomeros de por disolucion selectiva en diversos isomeros (solventes), aislamiento de isomeros puros y determinaciones de sus respectivos puntos de fusion, purificacion de productos rotulados 99% y determinaciones realizadas con los mismos, preparaciones de mezclas sinteticas y enunciado del metodo con la aplicacion inmediata del mismo a las mezclas sinteticas y enunciado del metodo con la aplicacion inmediata del mismo a las mezclas sinteticas preparadas, a las que se les conocia previamente el tenor en isomero gamma. Los resultados hallados, que hablan de la aplicabilidad del metodo, figuran en tablas al final del mismo, como asimismo una comparacion de sensibilidades con los otros metodos mas arriba anunciados. Para completar el trabajo, figura una tabla completa de solubilidades de los cinco isomeros que componen habitualmente las mezclas, en muy diversos solventes a la temperatura de 20 grados centigrados. Figura 62 citas bibliograficas y un indice.

En esta tesis se analizan las determinaciones de naturaleza subjetiva del ejercicio profesional del Trabajo Social, abordadas en diálogo con las determinaciones de naturaleza material objetiva, desde un estudio territorial situado en la ciudad de Coronel Suárez, Provincia de Buenos Aires, Argentina. El análisis se plantea problematizando en clave histórica el surgimiento del Trabajo Social como producto de determinadas relaciones productivas y como síntesis de intereses en disputa, configurando las determinaciones que permean la profesión hasta nuestros días, expresadas en los procesos de intervención. A partir de ello se recuperan una heterogeneidad de tendencias tanto relativas a los horizontes profesionales así como a los procesos de intervención desde donde emerge la categoría “encuentro personal con la pobreza” en cuyo develamiento y explicitación se hallan posibilidades para seguir disputando colectivamente la materialización de un proyecto profesional crítico.