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Diseño, síntesis y aplicación de catalizadores a base de polioxometalatos soportados en sistemas oxídicos de tipo natural y sintético

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Autores/as: Mercedes Muñoz ; Carmen Inés Cabello ; Irma L. Botto

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2010 SEDICI: Repositorio Institucional de la UNLP (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias químicas  

El trabajo aborda el estudio de sistemas oxídicos con potencialidad catalítica comprendiendo etapas de síntesis inorgánica, de caracterización fisicoquímica y de aplicación de los materiales obtenidos, siendo tanto de origen sintético como especies naturales modificadas, que signifiquen un aporte al conocimiento en el campo de procesos catalíticos que involucren reacciones de interés petroquímico y de bajo impacto ambiental. En primer lugar (Capítulo 1, 1er y 2da parte) se procedió a la descripción del estado de arte respecto a sistemas oxídicos condensados (iso y heteropolioxo aniones y cationes), su comportamiento estructural; los procesos de combinación que facilitan la generación de fases de mayor complejidad, sus propiedades específicas y las posibilidades de aplicación de dichas sustancias en diferentes áreas de la catálisis. Asimismo se hace referencia al empleo de sistemas condensados naturales y modificados químicamente, como posibles vehículos de especies activas que conduzcan a nuevos materiales de interés en la catálisis. En el Capítulo 2 se hace mención a las técnicas de síntesis y caracterización fisicoquímica empleadas para el estudio de las especies obtenidas como precursores catalíticos, así como los catalizadores propiamente dichos. En este sentido se ha profundizado el estudio de diferentes fases tipo Anderson de fórmula general: [XMo6O24H6]n- con X = Co, Rh, Al, Te, y su interacción con soportes como alúmina. De la misma manera se presentan también los resultados de la combinación de estos heteropolianiones con el isopolicatión Al13 puro y sustituido con un metal activo (iso y heteropolianiones). Por otro lado, se analiza la interacción de iso y heteropolianiones en matrices de aluminosilicatos naturales funcionalizados por diferentes métodos. En la misma sección experimental, se detallan los tests catalíticos utilizados considerando las propiedades de los materiales obtenidos. En los Capítulos 3, 4 y 5, se presentan en forma detallada los resultados caracterización de todos los materiales en estudio mediante la aplicación de diversas técnicas de análisis: difracción por Rayos X (XRD); espectroscópicas como vibracionales, de Infrarrojo por Transformada de Fourier (FT-IR) y Microanálisis Raman; Reflectancia Difusa por UV-visible (DRS); de Resonancia Magnética Nuclear (27Al y 31P-NMR); la estabilidad térmica en diferentes atmósferas (TG-DTA, TPR); morfológica por Microscopía de Barrido SEM-EDS y textural por el método BET, así como el análisis químico por diferentes técnicas como Absorción Atómica (AAS) y Plasma Inductivamente Acoplado (ICP.AES) para elementos mayoritarios y traza. La tercera parte del trabajo (Capítulos 6, 7 y 8) comprende la evaluación catalítica de los materiales obtenidos en algunos procesos como: Hidrotratamiento de cortes livianos del petróleo (como hidrodesulfurización de tiofeno e hidrogenación de ciclohexeno); reacciones “limpias” de oxidación selectiva de difenilsulfuro a difenilsulfóxido/sulfona y de oxi-desulfurización de dibenzotiofeno. En el capítulo de conclusiones se destacan los principales resultados, correlacionando las propiedades observadas para cada uno de los sistemas, con la performance catalítica. En particular el estudio de las propiedades moleculares ha contribuido a la optimización de aspectos relacionados a la síntesis y uso de materiales, que determinan la eficiencia de los mismos atendiendo a la presencia de la especie activa, su localización en una matriz inerte, así como las interacciones posibles, factores de importancia en otros potenciales sistemas con los que puedan relacionarse estructuralmente.

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Diseño, síntesis y caracterización de derivados de bases de Tröger como potenciales ligandos en complejos luminiscentes de iones lantánidos

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Autores/as: Leandro Julián Trupp ; Beatriz Carmen Barja ; Andrea Claudia Bruttomesso

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2019 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto
En el presente trabajo de Tesis se exploraron diversas estrategias con el objetivo de sintetizar potenciales ligandos multipodales construidos en torno al núcleo de la Base de Tröger como arquitectura central, con miras a la preparación de complejos luminiscentes de lantánidos. Se diseñaron y obtuvieron diversos compuestos con entre dos y diez grupos carboxilato como unidad coordinante y con derivados de aminobenzoatos o anilinas como antena. Las técnicas sintéticas empleadas fueron escogidas para cada familia de ligandos en particular, comenzando todas ellas con la construcción del esqueleto dibenzodiazocínico en forma de “V” de la base de Tröger. Posteriormente, y una vez sintetizados también los precursores restantes necesarios, se obtuvieron los potenciales ligandos empleando como paso clave ya sea reacciones de alquilación directa, de formación de amida con agentes activantes o bien reacciones multicomponente de Ugi. Se extendió además el estudio a ligandos con esqueleto fenhomacínico derivados de la base de Tröger. Los compuestos obtenidos se caracterizaron estructuralmente por vías tanto experimentales (RMN, EM, espectroscopías de absorción y emisión) como teóricas (DFT), incluyendo análisis conformacionales cuando fuera necesario. Finalmente, se evaluó la factibilidad del uso de los potenciales ligandos sintetizados para la formación de complejos luminiscentes de iones lantánidos, los cuales fueron caracterizados desde el punto de vista espectroscópico.

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Diseño, síntesis y evaluación biológica de 1,1-bisfosfonatos como agentes antiparasitarios

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Autores/as: Mariana Ferrer Casal ; Juan Bautista Rodríguez ; Sergio Hernán Szajnman

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2017 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias de la salud  

Fil:Ferrer Casal, Mariana. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

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Diseño, síntesis y evaluación biológica de inhibidores de la proliferación de Trypanosoma Cruzi

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Autores/as: Andrea Judith Schvartzapel ; Eduardo Gervasio Gros

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 1997 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Medicina básica  

El objetivo del presente trabajo fue encontrar nuevas drogas para ser utilizadas como potenciales agentes terapéuticos para el tratamento de la enfermedad de Chagas. Para establecer una relación entre la estructura química y la actividad biológica, se sintetizaron compuestos relacionados estructuralmente al conocido regulador de crecimiento de insectos Fenoxicarb y otros relacionados estructuralmente a las hormonas juveniles de insectos sobre la base de estructuras líderes con actividad biológica conocida. Se evaluaron estas nuevas drogas como inhibidoras de crecimiento del parásito responsable de esa enfermedad, el protozoario Trypanosoma cruzi. Se diseñaron y sintetizaron nuevos compuestos tomando como drogas líderes a 4-fenoxifenil alil éter, 4-fenoxifenoxi etil tetrahidropiranil éter y 4-fenoxifenoxi etil t-butil carbonato. Se realizaron modificaciones estructurales tanto en la cadena alifática como en los anillos aromáticos empleando grupos alil y tetrahidropiranil éteres, N-etil carbamatos, propargil éteres y carbonatos como extremos polares. Las modificaciones en el esqueleto aromático involucraron sustituciones electrofílicas, cambio de sustituyentes entre los anillos y reemplazo del grupo fenilo terminal por un metilo. En la parte alifática se incrementó la longitud de cadena y también se prepararon derivados ramificados. Finalmente, se sintetizaron compuestos isoprénicos, tomando como droga líder al compuesto S-etil (3,7,11-trimetil-10,11-epoxi-dodeca-2,6-dien-1-il) tiolcarbonato empleando como fuente isoprénica a geraniol y trans, trans-farnesol y utilizando a los éteres alílicos y de tetrahidropiranilo como grupos polares.

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Diseño, síntesis y evaluación biológica de nuevos derivados de α-hidroxiamidas como agentes anticonvulsivos

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Autores/as: Laureano Leonel Sabatier ; Luciana Gavernet ; Pablo Hernán Palestro

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2020 SEDICI: Repositorio Institucional de la UNLP (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias naturales  

De acuerdo con la Organización Mundial de la Salud, existen más de 50 millones de personas en el mundo con Epilepsia, concentrándose la mayor proporción en países en vías de desarrollo. En Argentina, particularmente, se estima que 1 de cada 100 personas padece esta enfermedad.El tratamiento de primera elección para controlar la Epilepsia es la farmacoterapia, la cual es sólo eficiente en el 70% de los pacientes. Esta resistencia a fármacos, y los efectos adversos asociados a las drogas antiepilépticas en pacientes responsivos, son problemas de difícil abordaje que no han podido resolverse completamente con la incorporación de nuevas generaciones de compuestos activos. En consecuencia, el descubrimiento de anticonvulsivos más seguros y eficaces constituye un desafío tanto para sectores de la industria como de la academia. En este contexto, la presente tesis doctoral tiene como objetivo general aportar nuevas estructuras activas que surgen del empleo exitoso de metodologías de diseño de fármacos, síntesis y evaluación biológica. Para ello se generó una familia de ɑ-hidroxiamidas N-sustituidas, las cuales fueron el punto de partida para la construcción de derivados cíclicos y también otras estructuras que incorporan grupos halógenos o éteres.Se han aportado 18 estructuras, pertenecientes a diversas familias de compuestos, cuyas evaluaciones preclínicas resultaron ser exitosas y promisorias como anticonvulsivos. Adicionalmente, se ha avanzado en la identificación del mecanismo de acción de las estructuras activas, partiendo del uso de herramientas in silico y luego corroborando los resultados in vitro.

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Diseño, síntesis y evaluación de actividades in vitro de nuevos compuestos con potenciales aplicaciones biológicas y/o farmacológicas

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Autores/as: Graciela Estela Escudero ; Evelina Gloria Ferrer ; Patricia M. A. Williams

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No requiere 2015 SEDICI: Repositorio Institucional de la UNLP (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias naturales - Ciencias químicas  

La sertralina se convirtió en los últimos años en una excelente medicina alternativa para el tratamiento de la depresión que tiene un gran valor comercial. Con el objetivo de producir otras formas activas utilizadas como antidepresivo en los seres humanos, diversos cristales como polimorfos, solvatos, hidratos y fases amorfas se han preparado, caracterizado y patentado. Diferentes metodologías de alto rendimiento se han utilizado con la finalidad de preparar formas cristalinas de sales utilizando la formación de sales con diferentes aniones. Entre ellos se han preparado sales con ácidos como el acético, cítrico, maleico, benzoico, etansulfónico, malónico, entre otros, buscando siempre mejorar la actividad ya demostrada por sertralina y evitar los efectos secundarios.

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Diseño, síntesis y evaluación de novedosos ligandos quirales derivados de TADDOL

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Autores/as: Jesica Paola Perotti ; Santiago Eduardo Vaillard ; Gabriel Eduardo Radivoy ; José Alberto Postigo ; María Inés Colombo ; Ricardo José Antonio Grau

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2012 Biblioteca Virtual de la Universidad Nacional del Litoral (SNRD) acceso abierto
La preparación enantioselectiva de moléculas quirales se conoce como síntesis asimétrica. Las moléculas que no pueden superponerse se llaman enantiómeros y deben ser considerados como compuestos químicos diferentes, en particular para fines biológicos. Se conocen varios métodos para la preparación de un compuesto de forma enantioselectiva, entre los que se encuentra la síntesis asimétrica. Actualmente, la forma más sofisticada consiste en el uso de catalizadores quirales, formados por un metal de transición y un ligando quiral. El objetivo de esta tesis ha sido diseñar y preparar ligandos quirales derivados de fósforo análogos de TADDOL para su uso en la reacción de adición asimétrica conjugada de dietilcinc a sustratos alfa, beta-insaturados. Se conoce un sólo caso donde se utilizan derivados de fósforo de DIMPTH(OH)2 como ligandos quirales. Además, el comportamiento químico de DIMPTH(OH)2 es diferente de TADDOL, por lo que decidimos diseñar y preparar fosfitos, fosfonitos fosforamiditos y derivado de éste. Además, no se conocen los ligandos de fósforo derivados de la estructura rígida bis-DIMPTH(OH)2, por lo que decidimos preparar derivados de esta estructura. Los ligandos se evaluaron de la adición de dietilcinc a 2-ciclohexenona y 2 pentenona, obteniéndose bajos excesos enantioméricos, excepto con el ligando quiral derivado de mentol. Los ligandos fueron más reactivos y selectivos en la adición de dietilcinc a enonas acíclicas alfa, beta-insaturadas. Finalmente, los ligandos obtenidos fueron utilizados en la adición de dietilcinc a nitroalquenos. Los ligandos ofrecieron excesos enantioméricos de bajos a moderados y fueron muy reactivos en casi todos los casos.

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Diseños biomiméticos: Una alternativa para reducir la adhesión suelo-metal y la demanda de energía de órganos de remoción de suelo

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Autores/as: Leonardo Venturelli ; Eduardo Alfredo Favret ; Mario Omar Tesouro ; Telmo Palancar

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2021 INTA Digital (SNRD) acceso abierto
No requiere 2021 SEDICI: Repositorio Institucional de la UNLP (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias agrícolas y veterinarias  

La adhesión del suelo sobre la superficie de los órganos de laboreo representa uno de los principales factores críticos junto a la resistencia al deslizamiento y al desgaste por abrasión. Afecta el rendimiento de numerosas máquinas agrícolas, civiles y de movimiento de suelos, aumentando el consumo de energía con consecuencias negativas sobre los costos de producción y el ambiente. En la historia del diseño de maquinaria agrícola fueron empleadas distintas estrategias para minimizar su impacto, la modificación de la superficie, la reducción del área de contacto, la utilización de distintos materiales y métodos físicos, la lubricación, la electro-ósmosis y el empleo de vibraciones. En los últimos años comenzaron a desarrollarse tecnologías para disminuir la adhesión del suelo sobre los órganos de remoción empleando el enfoque biomimético. La biomimética es definida como una disciplina que engloba el estudio de las propiedades funcionales de los sistemas biológicos para el desarrollo de nuevas tecnologías. A partir de la observación de las características anti-adhesivas de los insectos de suelo, específicamente la cutícula de la cabeza y del tórax del bicho torito hembra (Diloboderus abderus) se diseñó una superficie para ser aplicada en órganos que actúen en remoción del suelo. Este trabajo pretende determinar la relación entre dos variables: la fuerza de adhesión normal y la humedad gravimétrica del suelo y por otro lado establecer la influencia sobre la demanda de tracción al modificar la topografía de la superficie metálica. Se realizó un ensayo de laboratorio con el fin de cuantificar la adhesión normal y otro ensayo a campo, utilizando un carro dinamométrico, para determinar la demanda de tracción de una púa con diseño biomimético y una púa lisa. La modificación de la superficie metálica redujo la adhesión normal del suelo sobre el metal y fue influenciada por el valor de humedad del suelo. También se manifestó como una diferencia en la demanda de tracción.

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Diseños biomiméticos: Una alternativa para reducir la adhesión suelo-metal y la demanda de energía de órganos de remoción de suelo

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Autores/as: Leonardo Venturelli ; Eduardo Alfredo Favret ; Mario Omar Tesouro ; Telmo Palancar

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2021 INTA Digital (SNRD) acceso abierto
No requiere 2021 SEDICI: Repositorio Institucional de la UNLP (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Ciencias agrícolas y veterinarias  

La adhesión del suelo sobre la superficie de los órganos de laboreo representa uno de los principales factores críticos junto a la resistencia al deslizamiento y al desgaste por abrasión. Afecta el rendimiento de numerosas máquinas agrícolas, civiles y de movimiento de suelos, aumentando el consumo de energía con consecuencias negativas sobre los costos de producción y el ambiente. En la historia del diseño de maquinaria agrícola fueron empleadas distintas estrategias para minimizar su impacto, la modificación de la superficie, la reducción del área de contacto, la utilización de distintos materiales y métodos físicos, la lubricación, la electro-ósmosis y el empleo de vibraciones. En los últimos años comenzaron a desarrollarse tecnologías para disminuir la adhesión del suelo sobre los órganos de remoción empleando el enfoque biomimético. La biomimética es definida como una disciplina que engloba el estudio de las propiedades funcionales de los sistemas biológicos para el desarrollo de nuevas tecnologías. A partir de la observación de las características anti-adhesivas de los insectos de suelo, específicamente la cutícula de la cabeza y del tórax del bicho torito hembra (Diloboderus abderus) se diseñó una superficie para ser aplicada en órganos que actúen en remoción del suelo. Este trabajo pretende determinar la relación entre dos variables: la fuerza de adhesión normal y la humedad gravimétrica del suelo y por otro lado establecer la influencia sobre la demanda de tracción al modificar la topografía de la superficie metálica. Se realizó un ensayo de laboratorio con el fin de cuantificar la adhesión normal y otro ensayo a campo, utilizando un carro dinamométrico, para determinar la demanda de tracción de una púa con diseño biomimético y una púa lisa. La modificación de la superficie metálica redujo la adhesión normal del suelo sobre el metal y fue influenciada por el valor de humedad del suelo. También se manifestó como una diferencia en la demanda de tracción.

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Disfunción endotelial en angiopatías: angiopatía diabética tipo 2

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Autores/as: Susana María Ouviña ; Beatriz Sassetti

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Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 2003 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto

Cobertura temática: Medicina clínica  

La Diabetes Mellitus es un transtomo sistémico con alteraciones del metabolismo de los hidratos de carbono, lípidos y proteínas. La forma clínica predominante es la diabetes tipo 2 o no-insulino dependiente, siendo la enfermedad cardiovascular, la principal causa de muerte en estos pacientes. El desarrolllo de la diabetes está precedido por un período de resistencia a la insulina y de hiperinsulinemia. La incidencia de hipertensión arterial y el stress oxidativo están aumentados en los pacientes diabéticos y asociados a alteraciones vasculares. Se evaluó la disfunción endotelial en la diabetes tipo 2 mediante diferentes estudios clínicos en pacientes y se realizaron estudios experimentales con células endoteliales humanas, ratones y macrófagos. Se propusieron como objetivos: - Determinar la presencia de activación plaquetaria y la expresión de proteínas adhesivas. - Evaluar el metabolismo del óxido nítrico y la expresión de NOS. - Estudiar la liberación de citoquinas y FvW. - Determinar los niveles plasmáticos de ET-l en los pacientes diabéticos y su interacción con el NO. - Relación entre los niveles plasmáticos de insulina, PAI-l y Péptído C. - Evaluación de la función endotelial a través de la medición de la respuesta vasodilatadora a la isquemia hiperémica. - Seguimiento secuencial de los parámetros metabólicos, vasoactivos y marcadores de disfunción endotelial en una población de individuos hipertensos bajo tratamiento con una droga antihipertensiva y en otra población sin tratamiento farmacológico. - Estudiar la acción de los AGEs en células endoteliales obtenidas a partir de cordón umbilical humano. Determinar la migración de las CE en presencia de AGEs. Realizar co-cultivos de células endoteliales con eritrocitos provenientes de pacientes diabéticos tipo 2. - Determinar la respuesta en un modelo experimental animal (ratones Balb/c) expuesto a distintas concentraciones de albúmina glicosilada. - Estudio comparativo entre macrófagos murinos y la línea celular U-937, monoblastos de origen humano, diferenciada a macrófagos. La acción de los AGEs observada en los experimentos in vitro e in vivo reprodujo, en parte, los resultados obtenidos en los pacientes estudiados. Los pacientes diabéticos expresaron marcadores de activación plaquetaria y presentaron alteraciones en el metabolismo del NO y su interrelación con la ET-l. Las proteínas reactantes de fase aguda tales como FvW, Fibrinógeno y PAI-1 estuvieron elevadas y asociadas a la condición de insulino-resistencia. Las drogas antihipertensivas tipo IECA mejoraron significativamente la función endotelial, disminuyendo el riesgo de eventos trombóticos.