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Título de Acceso Abierto

Estudio de las fases estables del sistema platino-oxígeno

Rubén Levitus Rodolfo H. Busch

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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
El objeto de este trabajo es el de efectuar estudios tendientes a aclarar la naturaleza , estructura y existencia de diversas fases oxidadas atribuidas al platino, especialmente en lo que se relaciona con 1a oxidación directa del musgo de platino a presiones de oxigeno cercanas a la atmosférica. Su justificación esta dada por el hecho de que los antecedentes bibliográficos muestran que existe una gran confusión respecto a la naturaleza de las fases formadas por oxidación directa, y que practicamente no existe ningun óxido del que se puedan asegurar inequivocamente su estructura y propiedades en base a trabajos anteriores. Se ha llegado a las siguientes conclusiones: 1) La oxidación directa del musgode platino a presiones de oxígeno cercanas a una atmósfera, se produce dentro del intervalo de temperaturas de 450°C a 550°C. La fase oxidada formada en esas condiciones , responde a la fórmula Pt01.33. Esta fase también se forma en la oxidación directa a altas presiones, comolo demostraron Ariya, Morozowa,Markevich y Reinkhardt , en un trabajo reciente. La cinética de la reacción de oxidación puede ser descripta por la siguiente ley empírica : ΔP= a+ blg. t/Δp donde Δp es 1a variación de 1a presión de oxigeno al tiempo t. 3) El PtO 1.33 presenta un diagrama de difracción de rayos-X caracteristico. Del análisis parcial del diagrama de rayos-X se infiere que PtO1.33 tiene una celda unitaria tetragonal, con c/a= 2.90 y a = 5.83 (diferente a la prepuesta por los autores antes mencionados. 4) El estudio magnetoquimico de los productos de oxidación, revela que no se produce adsorción física de oxigeno. Excluye, ademas, 1a posibilidad de que el PtO 1.33 pueda considerarse como una fase "ionica" 5) El Pt02.nH20 ( nH=0.l), preparado por el método de Bruce, tiene la particularidad de dar diagrama de rayos-X muy nitido y completo respecto a los óxidos de igual fórmula preparados por otros métodos. Esto hace que el método de Bruce, ligeramente modificado, pueda ser considerado como excelente para la obtención de dióxido de platino prácticamente anhidro y cristalino. 6) Se pudo identificar al PtO 1.33 como producto intermedio de la reducción del dióxido de platino con ácido sulfuroso, siguiendo la marcha de 1a reacción roentgenográficamente. 7) Del estudio roentgenográfico de los productos formados por tratamiento térmico del dióxido de platino, se demuestra que su naturaleza depende fundamentalmente de 1a pureza del óxido original. Cuandoel Pt02.nH2O se encuentra impurificado con nitrato de sodio, se observa que el tratamiento térmico a 580° , conduce a la formación de la fase estudiada por Waser y McLanahan, obtenida por el método de Jorgensen, quienes le adjudicaron la fórmula Pt304NaI (cá1:51). En cambio, cuando el óxido es puro, o está impurificado por nitrato de potasio, la descomposición del óxido lleva a 1a formación de oxígeno y platino. 8) El valor de la susceptibilidad magnética del dióxido de platino preparado por el método de Bruce, resulta mucho menor que lo esperado para una fase del tipo "ionica". Esta de acuerdo, además, con la posibilidad que su estructura sea del tipo compacta, con uniones platino-oxígeno del tipo Pt-O-O-Pt, propuesta por el estudio completo de su diagrama de rayos-X. 9) El método de obtención del PtO, utilizado por Moore y Pauling para la investigación de su estructura, lleva a 1a formación del Pt02.n H20 (n≈ 0.5) y no a 1a de PtO. Se llega a esta conclusión por las siguientes evidencias experimentales a a) El análisis quimico establece 1a fórmula PtO2.nH2. b) Por el estudio de su diagrama de rayos-X. c) Por la investigación de sus propiedades fisicas y químicas. 10) No se pudo obtener el Pt0 por deshidratación de su hidroxido hidróxido correspondiente.
Palabras clave – provistas por el repositorio digital

No disponibles.

Disponibilidad
Institución detectada Año de publicación Navegá Descargá Solicitá
No requiere 1959 Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) acceso abierto

Información

Tipo de recurso:

tesis

Idiomas de la publicación

  • español castellano

País de edición

Argentina

Fecha de publicación

Información sobre licencias CC

https://creativecommons.org/licenses/by/2.5/ar/