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Título de Acceso Abierto
Estudio sobre los métodos de síntesis de estructuras del tipo de la tubulosina
Szepsel Gerszberg Venancio Deulofeu
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
1.- Se hace una revisión del grupo del alcaloides que se han encontrado en la naturaleza hasta mediados del presente año, que contienen un núcleo β-carbolínico y cuyo nitrógeno indólico no participa en la formación de ningún otro ciclo. Es bien visible la gradación del resto en el carbono 1, que va desde la plectocomina, sin sustituyente en esa posición, hasta llegar a estructuras de la complejidad de la tubulosina. Terminado de escribir dicho capítulo, se ha hallado un nuevo alcaloide, la strictosidina (Smith, 1968: Brown, Smith y Stapleford, 1968) que debería sumarse a la lista indicada. 2.- Se describen individualmente las distintas bases naturales que contienen la estructura fundamental de la tubulosina y que se han aislado de varias familias de plantas. Se señalan las propiedades biológicas que se han descripto recientemente para la tubulosina, que muestra capacidad para inhibir la biosíntesis de proteínas. 3.- Se hace una revisión histórica de la información que posee sobre el Pogonopus tubulosus (DC.) Schumann, en cuanto a los datos botánicos y fitogeográficos; los estudios químicos realizados y los ensayos farmacológicos de las bases que contiene. 4.- Se efectúa una revisión del trabajo realizado para establecer la estructura y estereoquímica de la tubulosina. Hemos podido efectuar una interpretación, que consideramos bastante completa, del espectro de masa. 5.- Se ha efectuado un análisis de la biogénesis de los alcaloides que contienen el núcleo benzoquinolizínico (alcaloides del Ipecac y del grupo de la tubulosina) y basándose en el hallazgo de los nuevos alcaloides, la cordifolin, al cual debería sumarse ahora la strictosidina, se señala la posibilidad que la biogénesis de la porción benzoquinolizínica de la molécula pueda realizarse por dos caminos. 6.- Se hace un análisis exhaustivo de la síntesis de estructuras relacionadas a la (+)-tubulosina y de los intermediarios necesarios para llevarla a cabo. En vista de la importancia que juega la reacción de Wittig en una de las etapas de esta síntesis, se ha analizado en extenso su mecanismo y en particular la estereoquímica. 7.- Mediante la aplicación de las reacciones descriptas anteriormente, se pudo efectuar la síntesis de la (+)-isotubulosina cristalizada y demostrar por cromatografía en placa delgada, que una sustancia sólida, que no pudo cristalizarse, cromatográficamente homogénea, se comportaba como la tubulosina. 8.- a) Se ha asignado estructura trans al éster α-β- no saturado (XXIX; R=OEt) resultante de la aplicación de la reacción de Wittig a la cetona benzoquinolizínica (IX). b) Se ha demostrado la estructura exocíclica de la amida no saturada (XLIII) obtenida por el método de los anhidridos mixtos cuando se condensa el ácido (V´; r=OH) con la tripamina. Cuando la reacción se hace por fusión la doble ligadura se desplaza y se transforma en endocíclica (Openshaw y Whittaker, 1963). c) Se identificaron los compuestos que se originan como resultado de reacciones secundarias durante la formación de amidas, indicándose los posibles mecanismos por los cuales podrían formarse los mismos.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
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Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 1968 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
1968
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