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Título de Acceso Abierto
Estudios de glicosidación para la obtención estereoselectiva de alfa-D-galactofuranósidos 1,2-cis: Aplicación a la síntesis del trisacárido constituyente del polisacárido capsular de Streptococcus pneumoniae 22 F}
Gabriel Francisco Gola Carola Gallo
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Resumen/Descripción – provisto por el repositorio digital
El mayor obstáculo en glicobiología lo constituye la falta de oligosacáridos y glicoconjugados puros y bien definidos, difíciles de obtener a partir de fuentes naturales. La síntesis de oligosacáridos toma relevancia siendo fundamental la reacción de glicosidación. En los últimos años se han realizado esfuerzos sintéticos principalmente enfocados en la preparación estereoselectiva de derivados piranósicos, mientras que los estudios sobre furanosilación estereoselectiva son más limitados. En particular, los oligosacáridos que contienen galactofuranosa han despertado gran atención ya que dicha unidad, ausente en mamíferos, se encuentra presente en muchos microorganismos patógenos, siendo el metabolismo de la Galf un potencial blanco terapéutico. Los enlaces β-D-galactofuranósicos se obtienen fácilmente por participación anquimérica mientras que la síntesis diastereoselectiva de α-D-galactofuranósidos 1,2-cis es más difícil de alcanzar, y no se dispone, hasta el momento, de ningún método general. Este trabajo de tesis se enfocó en desarrollar metodologías sintéticas para la obtención estereoselectiva de enlaces α-D-galactofuranósidos 1,2-cis y su aplicación a la síntesis de oligosacáridos. Con ese fin, se evaluó la asistencia anquimérica provista por el novedoso auxiliar quiral ((S)-1-fenil-2-(fenilsulfanil)etil) en O-2 de donores de galactofuranosilo armado o desarmado sobre aceptores precursores de microorganismos patógenos. Se realizó, además, un estudio de la influencia del solvente en la reacción de glicosidación de tricloroacetimidato de O- [2,3,5,6-tetra-O-bencil-β-D-galactofuranosilo] sobre los aceptores antes utilizados. Finalmente, a partir de la evaluación de la influencia de los grupos protectores de O-3 de donores de α-D-Galf, se sintetizó el trisacárido α-D-Glcp-(1→3)-α-D-Galf-(1→2)-α- L-Rhap, constituyente del polisacárido capsular de S. pneumoniae 22F con muy buen rendimiento y diastereoselectividad completa. Este el primer ejemplo de síntesis de un oligosacárido patogénico que contiene una unidad de α-D-Galf interna. Palabras claves: D-galactofuranosa; glicosidación; 1,2-cis; tricloroacetimidato; auxiliar quiral; efectos de solvente; grupos protectores; oligosacáridos; Streptococcus pneumoniae 22F.Palabras clave – provistas por el repositorio digital
D-GALACTOFURANOSA; GLICOSIDACION; 1,2-CIS; TRICLOROACETIMIDATO; AUXILIAR QUIRAL; EFECTOS DE SOLVENTE; GRUPOS PROTECTORES; OLIGOSACARIDOS; STREPTOCOCCUS PNEUMONIAE 22F; D-GALACTOFURANOSE; GLYCOSYLATION; TRICHLOROACETIMIDATE; CHIRAL AUXILIARIES; SOLVENT EFFECTS; PROTECTING GROUPS; OLIGOSACCARIDE
Disponibilidad
| Institución detectada | Año de publicación | Navegá | Descargá | Solicitá |
|---|---|---|---|---|
| No requiere | 2013 | Biblioteca Digital (FCEN-UBA) (SNRD) |
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Información
Tipo de recurso:
tesis
Idiomas de la publicación
- español castellano
País de edición
Argentina
Fecha de publicación
2013-12-17
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