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La mancha ojo de rana es una de las enfermedades foliares más importantes en soja debido a su carácter explosivo y las pérdidas en rendimiento y calidad de grano que genera. Estudios sobre la sensibilidad del patógeno son prácticamente nulos. Este trabajo propuso, 1) estudiar la sensibilidad in vitro de C. sojina a fungicidas mezclas de estrobilurinas más triazoles y a un bencimidazol utilizados comúnmente para su control, 2) caracterizar micro-morfológicamente aislados del patógeno de distintas razas y procedencia, 3) comprobar variabilidad entre aislados a diferentes dosis de fungicidas, 4) determinar una vía de respiración alternativa como escape al modo de acción de las estrobilurinas, 5) clasificar potencia de fungicidas y 6) analizar in vivo los aislados más y menos sensibles al fungicida más potente. Se utilizaron seis aislados que fueron conservados mediante criopreservación en medio de cultivo APG (agar papa glucosado). Las características micro morfológicas fueron similares en los distintos aislados, sus conidios, con 8 septos en promedio, midieron 23 – 67,3 μm de largo y 8 μm de ancho. Los fungicidas utilizados (pyraclostrobina + epoxiconazole, trifloxystrobina + cyproconazole, picoxystrobina + cyproconazole, azoxystrobina + cyproconazole y carbendazim) resultaron altamente fungitoxicos a todos los aislados, destacándose trifloxystrobina + cyproconazole como el más potente. El fungicida bencimidazol presentó menor potencia en comparación con las mezclas de estrobilurinas más triazoles. No hubo variabilidad entre aislados a los fungicidas testeados. Mediante el uso de SHAM (ácido salicil hidroxamico) como inhibidor de una posible vía alternativa de respiración, no se comprobó este mecanismo de resistencia a las estrobilurinas, debido a que el fungicida estrobilurina azoxystrobina (98%) resultó altamente fungitóxico. Los aislados con mayor y menor valor de CI50 ensayados in vivo tuvieron similar comportamiento al observado in vitro, mostrando diferencias en los valores de incidencia (número de foliolos enfermos/total de foliolos x 100) pero no en los valores de severidad (grado de infección).

La mancha ojo de rana es una de las enfermedades foliares más importantes en soja debido a su carácter explosivo y las pérdidas en rendimiento y calidad de grano que genera. Estudios sobre la sensibilidad del patógeno son prácticamente nulos. Este trabajo propuso, 1) estudiar la sensibilidad in vitro de C. sojina a fungicidas mezclas de estrobilurinas más triazoles y a un bencimidazol utilizados comúnmente para su control, 2) caracterizar micro-morfológicamente aislados del patógeno de distintas razas y procedencia, 3) comprobar variabilidad entre aislados a diferentes dosis de fungicidas, 4) determinar una vía de respiración alternativa como escape al modo de acción de las estrobilurinas, 5) clasificar potencia de fungicidas y 6) analizar in vivo los aislados más y menos sensibles al fungicida más potente. Se utilizaron seis aislados que fueron conservados mediante criopreservación en medio de cultivo APG (agar papa glucosado). Las características micro morfológicas fueron similares en los distintos aislados, sus conidios, con 8 septos en promedio, midieron 23 – 67,3 μm de largo y 8 μm de ancho. Los fungicidas utilizados (pyraclostrobina + epoxiconazole, trifloxystrobina + cyproconazole, picoxystrobina + cyproconazole, azoxystrobina + cyproconazole y carbendazim) resultaron altamente fungitoxicos a todos los aislados, destacándose trifloxystrobina + cyproconazole como el más potente. El fungicida bencimidazol presentó menor potencia en comparación con las mezclas de estrobilurinas más triazoles. No hubo variabilidad entre aislados a los fungicidas testeados. Mediante el uso de SHAM (ácido salicil hidroxamico) como inhibidor de una posible vía alternativa de respiración, no se comprobó este mecanismo de resistencia a las estrobilurinas, debido a que el fungicida estrobilurina azoxystrobina (98%) resultó altamente fungitóxico. Los aislados con mayor y menor valor de CI50 ensayados in vivo tuvieron similar comportamiento al observado in vitro, mostrando diferencias en los valores de incidencia (número de foliolos enfermos/total de foliolos x 100) pero no en los valores de severidad (grado de infección).

La “Mancha en red” ocasionada por Drechslera teres (Sacc.) Shoemaker, es una de las principales enfermedades del cultivo de la cebada en la Argentina. Los objetivos principales de este proyecto fueron: 1) Obtener diez aislados de D. teres provenientes del área de producción de cebada de Argentina, cinco de la región norte y cinco de la región sur; 2) establecer el perfil de sensibilidad in vitro de cada aislado a las mezclas de fungicida fluxapyroxad 5% + epoxiconazole 5% + yraclostrobina 8,1% (FEP), isopyrazam 12,5% + azoxystrobina 20%, azoxystrobina 20% + cyproconazole 8%, trifloxistrobina 15% + prothioconazole 17,5% y trifloxistrobina 15% + prothioconazole 17,5% + bixafen 12,5%; y 3) evaluar la sensibilidad in vivo de los aislados más y menos sensibles a la aplicación del fungicida que haya resultado con mayor fungitoxicidad en la prueba in vitro. Para cada fungicida se generó un gradiente con 8 concentraciones de principio activo (0; 0,004; 0,01; 0,4; 1; 10; 40 y 60 μg mL-1) en medio estéril agar papa glucosa. Las cajas de Petri se incubaron a 24ºC en oscuridad durante 5 días. Se calculó el crecimiento micelial relativo, y posteriormente se determinó la concentración inhibitoria del 50% del crecimiento micelial (CI50) mediante regresión logarítmica simple. En los ensayos in vivo se evaluó la eficacia de la mezcla de fungicida FEP sobre plantas inoculadas con una concentración de 5 x 103 conidios mL-1 de D. teres antes y después de la inoculación con el patógeno. Los valores de CI50 variaron entre 0,004 y 0,527 μg. mL- 1, demostrando que las mezclas de fungicidas analizados son altamente fungitóxicas a los aislados de D. teres. La eficacia del fungicida FEP in vivo fue en promedio 99,9%, tanto en la aplicación preventiva como en la curativa; confirmando una correlación de la sensibilidad in vitro e in vivo.

La aplicación de recinas de intercambio iónico a la hidrometalurgia del uranio, ha sido desarrollada ampliamente en los últimos años. Así, se ha puesto en evidencia la eficiencia de las mismas en los procesos de recuperación, purificación y concentración del uranio contenido en lixiviados de menas uraníferas. Tales procesos permiten llegar a la obtención de uranio de alto pureza. El presente estudio tiene por objeto obtener un método de separación analítica de uranio y molibdeno mediante resinas de intercambio iónico. El procedimiento se basa en la sorción de los complejos uranil sulfato y del molibdeno (como molibdato), en resinas aniónicas. Se empleó con ese fin la resina de base amonio cuaternario "Amberlite IRA 400". Los ensayos experimentales se efectuaron con el criterio de a provecho al máximo las posibilidades de purificación que puedan obtenerse de las tres etapas sucesivas: sorción, lavado y elución. Al mismo tiempo se trató de obtener condiciones qne permitan la reutilización de la resina. Se adoptaron condiciones de concentración online y acidez cercanas a las del líquido de lixiviación sulfúrica del mineral de Malargüe (Mendoza) que procesa la Comisión nacional de Energía Atómica, y que son convenientes para la sorción eficaz del uranio y del molibdeno. Se controló la totalidad de la sorción del uranio mediante análisis fluoreacimétricos en los efluentes de elución. Para esto, se elaboró una técnica sencilla que permite obviar los inconvenientes que la alta concentración salina produce en dicha técnica analítica. Se determinó el tiempo de retención adecuado para la sorción cuantitativa, compatible con un tiempo de operación razonable. La etapa del lavado tiene como finalidad eliminar de la resina los elementos que además del uranio y del molibdeno han quedado retenidos mecánicamente, como aniones o en forma de complejos aniónicos. Se adaptó como criterio de la totalidad de esta operación, la eliminación del hierro, cuyo complejo aniónico con sulfato sigue al uranio en orden de sorción. Se ensayaron distintos líquidos de lavados neutros (agua, solución de sulfato de sodio) y ácidos (soluciones acídas de sulfato de sodio). Finalmente se adoptó un líquido cuya concentración en iones sulfato e hidronio es igual a la del líquido influente, seguido por un lavado con una cantidad de agua igual al volumen libre de columna. Se determinó el tiempo de elución más conveniente para esta etapa. Se constató la no elución de molibdeno y uranio durante el lavado. Este último control se efectuó en la misma forma que en la etapa anterior. El estudio de la etapa del lavado consistió en la elección de un líquido tal que permitiera efectuar la separación selectiva del uranio, dejando al molibdeno retenido en la resina para su elución posterior. Con ese fin se ensayaron los siguientes eluentes: - Solución 1 M de ácido perclórico: resulta eficaz como eluente del uranio pero no permite la regeneración de la resina. - Solución 1 M de ácido nítrico: es más eficaz que el anterior para eluir el uranio pero produce la elución del molibdeno de modo tal que la curva de elución de este elemento se superpone en buena parte con la del uranio. - Solución 1 M en nitrato de amonio y 0,1 M en ácido nítrico: este líquido resulto también eficaz en cuanto a la elución del uranio pero produce un efecto semejante al eluente anterior aunque menos pronunciado, con respecto al molibdeno. - Solución 1,5 M en nitrato de amonio y 0,05 M en ácido nítrico: resulta satisfactorio pero conduce a una exagerada concentración salina, molesta para la posterior etapa determinativa. - Solución 0,5 M en nitrato de amonio y 0,05 M en ácido nítrico: este líquido, aunque algo menos eficiente que los anteriores en cuanto al volumen requerido para la elución del uranio, no produce elución del molibdeno significativa, ni presente el inconveniente del anterior. En cada caso se determinó la curva de elución. Se efectuaron ensayos con líquidos sintéticos con relaciones variables de uranio a los elementos presentes en un líquido de lixiviación ácida típico, y luego con distintos volúmenes de un líquido de lixiviación real. El método propuesto podrá presentar eventualmente ventajas de rapidez y economía con respecto a los usuales, aunque su precisión es algo inferior a la de éstos.

La serina hidroximetiltransferasa (SHMT) cataliza la interconversión de serina y glicina transfiriendo una unidad carbonada al tetrahidrofolato requerida para la síntesis de purinas, timidilato, metionina y colina. La mayor parte de las SHMTs estudiadas son dependientes de piridoxal-5'-fosfato(PLP). La SHMT en eucariontes existe como isoformas mitocondrial y citosólica, codificadas por genes diferentes. También ha sido demostrada una tercera SHMT, presente en cloroplastos. El presente trabajo es el primero que informa la purificación y caracterización de una SHMT a partir de tripanosomátidos y en particular, se demuestra la presencia de tres formas moleculares de la enzima (las cuales se designaron SHMT I, II y III) en Crithidia fasciculata. Las isoformas fueron purificadas a homogeneidad de acuerdo al análisis por SDS-PAGE. Los pesos moleculares nativos de las SHMTs I, II y III, calculados por el método de Andrews, dieron valores de 226, 173 y 211 kDa, respectivamente. Los pesos moleculares de sus subunidades fueron: 53,8, 50,7 y 51,7 kDa respectivamente, sugiriendo una estructura homotetramérica de las proteínas, coincidente con las SHMTs de hongos, plantas y mamíferos. Las tres isoformas fueron dependientes de PLP, aunque presentaron diferentes comportamientos cinéticos. También fue parcialmente purificada y caracterizada la SHMT de Trypanosoma cruzi. Se ha detectado una sola forma de la enzima en este parásito, utilizando la misma metodología. La SHMT, de 69 kDa, fue altamente inestable, aunque presentó,en algunos casos, similares propiedades a las estudiadas en C.fasciculata. Por otra parte, fue parcialmente purificado y caracterizado un inhibidor endógeno de la SHMT a partir de T.cruzi, similar al aislado de semillas de Vigna radiata.

Los miembros del género Brucella son bacterias Gram-negativas intracelulares facultativas que se adaptan a la vida intracelular en una gran variedad de mamíferos. Brucella spp causan brucelosis, la zoonosis de mayor incidencia en el mundo que afecta al ganado y a humanos, y para la cual aún no se dispone de una vacuna segura y confiable. A pesar de que Brucella no presenta factores de virulencia clásicos, exhibe una gran flexibilidad metabólica la cual le permite adaptar su fisiología en respuesta a los distintos microambientes encontrados durante su ciclo de vida intracelular. Esta adaptación fisiológica se basa en un ágil ajuste de la expresión de distintos subconjuntos de genes, entre los que se encuentran aquellos involucrados en el metabolismo de flavinas. La riboflavina (vitamina B2) es el precursor de FMN y FAD, dos cofactores esenciales que están implicados en una amplia variedad de procesos celulares en todos los organismos. Esta vitamina es sintetizada en microorganismos y plantas, pero no en humanos y animales, los cuales deben adquirirla a través de su dieta. Los dos últimos pasos de la biosíntesis de riboflavina son catalizados por las enzimas Lumazina Sintasa (LS) y Riboflavina Sintasa (RS). Debido a la ausencia de esta vía metabólica en animales y el hecho de que las bacterias patógenas muestran una estricta dependencia de su biosíntesis de riboflavina, se ha propuesto a LS y RS como dianas potenciales para el desarrollo de fármacos antimicrobianos. En este trabajo se presentan datos que sugieren una regulación diferencial de los genes involucrados en la biosíntesis de riboflavina en B. abortus. Asimismo, se resolvió la estructura cristalográfica de RS de B. abortus unida al producto de reacción riboflavina y a dos análogos de producto. Para complementar estos resultados, se realizaron también estudios cinéticos y de unión sobre RS; y se llevó a cabo un ensayo de high throughput screening de microelectroforesis capilar de una biblioteca de 44.000 compuestos en colaboración con la empresa farmacéutica Novartis en Suiza. A partir de éste se identificaron diez compuestos con potencia micromolar del cual se identificó una serie de cinco compuestos con actividad in vivo contra B. abortus en cultivo bacteriano. En conclusión, la determinación de nuevas estructuras de RS unida a ligandos, su caracterización bioquímica y el hallazgo de nuevos inhibidores con actividad contra B. abortus in vivo representan un avance en la búsqueda de los antimicrobianos contra la brucelosis.

En el presente trabajo se exploran las posibilidades de la técnica de hidrólisis de urea a temperaturas moderadas (80-90°C) para la preparación de precursores de óxidos mixtos cobre-zinc y cobre níquel. En primer lugar, se caracteriza el comportamiento de precipitación de los sistemas simples de los tres metales: Ni(II), Cu(II) y Zn(II). Mas adelante, se establecen las condiciones para una coprecipitación controlada, regulando la relación Cu(II):M(II) -M Ni o Zn-, la estructura, la morfología y el tamaño de las particulas obtenidas. Desde un punto de vista básico, se estudia la compatibilidad de iones d8 y d¹°,con el Cu(II). Los entornos de coordinación son completamente diferentes, tanto en la solución como en los sólidos. Por otro lado, estos sistemas tienen un definido interés en Química de Materiales, como algunos de los precursores (hidróxidos de Ni(II), ZnO, o CuO). Los óxidos CuO-ZnO tienen aplicación en la síntesis de metanol. La actividad de los mismos depende de la estructura de los carbonatos básicos precursores. Los óxidos Cu-Ni también tienen interés en catálisis. En la primera parte se estudia la evolución de los sistemas simples de Cu, Zn y Ni. Se describen los procesos que llevan de la solución a los sólidos, y su evolución a lo largo del envejecimiento en las soluciones de partida. Estos procesos involucran una compleja interrelación de las químicas acuosa y coloidal de cada metal. La segunda parte describe los mecanismos de precipitación de fases mixtas. En el caso del sistema Cu-Zn, un hidróxido amorfo mixto puede evolucionar a auricalcita, (Zn1-xCux)5(OH)6(CO3)2, malaquita zinciana Cu2-XZnx(CO3)(OH)2 (x<0,l), o tenorita sustituida (Cu1-xZnxO) (x<0,05), o mezclas, según la proporción de Zn/Cu. Los precursores obtenidos en el sistema Cu-Ni en condiciones de alta proporción de Ni(II) corresponden a α-Ni1-xCux(OH)2 turbostrático, malaquita niqueleana, Cu2-xNix(CO3)(OH)2(x<0,06). Los sistemas intermedios conducen a mezclas. El α-Ni1-xCux(OH)2 se revela como un excelente precursor de óxidos mixtos de Cu-Ni, generando CuxNi1-xO (x≤0.3).

El presente trabajo se llevó a cabo a los efectos de determinar los factores que condicionan la adopción de una estructura determinada en complejos de Ni(II) que contienen ligantes del tipo de la ticurea. Se estudió la preparación y las propiedades de complejos de Ni(NCS)2 con tiourea (TU); N-metiltiourea (MTU); N,N'-dimetiltiourea (DMTU); N,N'-etilentiourea (ETU); N,etiltiourea (NETU); N,N'-dietiltiourea (DETU); N-feniltiourea (PTU); N,N'—diciclohexiltiourea (DCTU) y N,N'-dibutiltiourea (DBTU). Se obtuvieron complejos octaédricos, con estructura polimérica, de fórmula Ni(NCS)2 2L con L = TU, MTU, DMTU, NETU y PTU, que involucra: puentes a través del átomo de azufre de la tiourea correspondiente, y con L = ETU y DCTU con puentes a través del tiocianato. Los ligantes ETU, PTU, DETU y DBTU reaccionan con el Ni(NCS)2 para dar compuestos octaédricos mononucleares, de fórmula general Ni(NCS)2 4L. La configuración de los complejos se dedujo a partir de los espectros electrónicos y momentos magnéticos, interpretados en función de la teoría de campoligante, y con la información adicional obtenida por espectros infrarrojos y medidas de conductividad en soluciones no acuosas. Se encontró que los factores estéricos juegan un papel importante en la adopción de un número de coordinación dado, especialmente en los complejos po[…], para los cuales se encontró que el […] del parámetro del campo li[…] Δₒ aumenta al pasar de Ni(NCS)2 TU2 (Δₒ = 8ₒ400 cm-¹) a Ni(NCS)2 MTU2 (Δₒ=8.900 cm-¹) como consecuencia del efecto inductivo del grupo metilo que aumenta el caracter básico del átomo de azufre, mientras que dicho parámetro disminuye en el complejo Ni(NCS)2(DMTU)2 (Δₒ= 8ₒ000 cm-¹) debido a impedimentos estéricos intramoleculares. Con ligantes que contienen sustituyentes […] (como DBTU o PTU) no se obtienen compuestos con número de coordinación menor, como sería de esperar, sino que continúa manteniéndose la estructura octaédrica, la cual, si bien presenta mayores impedimentos intramoleculares, permite una mayor distancia metal-ligante. En solución, todos los compuestos presentan cambios estructurales marcados, reteniendo al ión NCS como ligante coordinado y reemplazándose los ligantes por moléculas del solvente. Los compuestos de fórmula Ni(NCS)2 4L presentan equilibrios del tipo octaédrico—plano cuadrado. Los equilibrios de ste tipo que implican un cambio de configuración […] a otra […] número de coordinación menor es poco frecuente para complejos de Ni(II), aunque los compuestos de formula [Ni(ETU)](ClO4)2 y [N1(DETU)] […] presentan un comportamiento similar.

Fil:Japas, María Laura. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Garrido de Hall, Delia Clotilde. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.