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La presente investigación está centrada en las metodologías de enseñanza utilizadas por los docentes del preescolar en dos escuelas, la escuela Sagrada Familia ubicada en la ciudad de Ibagué, y la escuela Helvetia ubicada en Bogotá D.C. de Colombia. Se espera que los resultados de este trabajo permitan el fortalecimiento de los conocimientos que los docentes de preescolar tienen al respecto, y a explorar las tendencias sobre metodologías de enseñanza en dicho nivel y en las instituciones seleccionadas. Por otro lado, existe un interés personal puesto que la autora es profesional en psicología y desempeña labores en el área de pedagogía infantil en escuelas de preescolar, diferentes a las mencionadas.

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2020

En esta tesis se ha estudiado la modificación de la superficie de nanopartículas de oro con el objetivo final de contribuir al desarrollo de un sensor fluorescente fotomodulable a escala nanométrica. Estos sensores están formados por dos partes esenciales: un centro metálico y una coraza orgánica. La nanopartícula de Au en el centro tiene un tamaño menor a 4 nm, sobre la que se ensambla un polímero antifílico. Este último fue modificado con moléculas fluorescentes y fotocrómicas que actúan como sonda y fotomodulador, respectivamente. Estas dos partes, nanopartículas y polímero, se prepararon, purificaron y caracterizaron, para luego ser ensamblados, formándose así una sonda fluorescente fotomodulable.

Fil:Spivak, Eduardo Daniel. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

La nicotina es un alcaloide que ha adquirido extraordinaria importancia por su eficaz acción contra los parásitos de los vegetales, por ser un poderoso insecticida, usándose con este fin los extractos de tabaco de tenor muy variable, pero que por lo general no rebasen del 8% del principio activo, y especialmente concentrados que se denominan "Sulfato de nicotina", "Sulfatina", etc. La nicotina desde el punto de vista de la química analítica, presenta buenas reacciones de caracterización, pero con el agravante de ser en general, muy poco sensibles. De los trabajos efectuados por distintos autores, hemos observado datos consignados en extremo dispares al estudiar la sensibilidad de la nicotina, con los reactivos generales de los alcaloides sin indicar, por otra parte, la técnica operatoria seguida. Para la determinación de la nicotina en los tabacos o productos derivados, se han propuesto muchos métodos, de los cuales, muy pocos tienen aceptación en la práctica. El método de Chaping-Pizer se destaca por su exactitud, presentando las desventajas inherentes, a toda gravimetria. Nuestro propósito, es, en primer término, verificar la sensibilidad de la nicotina en presencia de los reactivos generales de precipitación de los alcaloides, precisando las condiciones operatorias para aplicar el mejor reactivo de precipitación, para estudiar un semimicrométodo de dosage de la nicotina. He comprobado que el reactivo indicado para esta operación, es el ácido sílico-túngstico, no siendo interferido por la presencia del amoníaco y de la piridina, productos ambos que acompañan comúnmente a la nicotina, en los tabacos, extractos de tabaco, y sulfatos de nicotina. En el terreno experimental, se hubo de allanar muchas dificultades antes de lograr el modus operandi que correspondiera a la finalidad que me había propuesto: hallar las condiciones óptimas de precipitación que me permitiera aplicarla para la determinación cuantitativa de la nicotina, dificultad explicable si se tiene en cuenta la pequeña cantidad de alcaloide a dosar.

Fil:Mañana, Delfor M.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

A través de los años la química de los hidratos de carbono se ha transformado en un significativo punto de unión entre la química orgánica, la química medicinal y la biología. Muchas moléculas de azúcares han demostrado ser de gran relevancia en glicobiología como componentes de antibióticos, antitumorales, agentes antivirales y en otras áreas biomédicas. El gran interés que han despertado los gliconjugados debido al crucial rol que desempeñan en los procesos de reconocimiento celular de superficie e interacción celular como determinantes de grupo sanguíneo o antígenos asociados a tumores, ha promovido la síntesis de muchos glicoconjugados empleando el método del glical, conduciendo en algunos casos a la producción de nuevas vacunas sintéticas. Los glicales son derivados insaturados de pentosas o hexosas que poseen un doble enlace entre el carbono anomérico y su carbono adyacente. Se caracterizan por una alta reactividad y han demostrado ser excelentes materiales de partida. Su versatilidad química se destaca en la síntesis de oligosacáridos, C-glicósidos, C-nucleósidos, y otras moléculas de interés biológico. Está demostrado que el grupo enol éter presente en los glicales permite llevar a cabo múltiples transformaciones químicas. Son además, considerados importantes en química combinatoria o como unidades estructurales básicas para la producción de compuestos ópticamente activos. Las transformaciones más comunes realizadas sobre los glicales incluyen reordenamientos inducidos por ácidos de Lewis, cicloadiciones, oxidaciones, epoxidaciones, etc. Por otra parte, los carbohidratos se presentan en la naturaleza de formas muy diversas y de manera abundante. No obstante, existe una clase de hidratos de carbono cuya ocurrencia natural no es frecuente, los cuales se los conoce como azúcares raros, y se los pueden definir como monosacáridos que están presentes sólo en pequeñas cantidades en la naturaleza. En el caso del D-alal, el glical derivado del azúcar raro de la D-alosa, no es comercialmente asequible, y la búsqueda de eficientes métodos de síntesis son constante motivo de investigación. El objetivo principal de este trabajo de tesis ha sido el desarrollo aplicando el método de amplificación quiral a través de una ruta sintética enantioespecífica simple y eficiente de tri-O-acetil-D-alal a partir de levoglucosenona, una materia prima quiral obtenida de fuentes renovables. La levoglucosenona (1,6-anhidro-3,4-didesoxi-β-D-glicero-3-hexenpiran-2-ulosa) es un miembro de la familia de los carbohidratos, versátil y fácilmente disponible a partir de una fracción importante de biomasa. Las materias primas a partir de las cuales se la puede obtener son entre otras madera, papel, algodón, celulosa y quitina. En la actualidad levoglucosenona se obtiene mediante un proceso de pirólisis térmica convencional o a través de radiación de microondas. Durante la síntesis del tri-O-acetil-D-alal se ha obtenido un intermediario bicíclico mediante una novedosa reacción de trans-cicloacetalización, obteniéndose con excelente rendimiento, el sistema de anillo de 5 miembros 1,3-oxatiolano-2-tiona. A este novedoso y particular compuesto se lo ha utilizado como material de partida para el desarrollo de nuevos productos de glicosidación. Los resultados presentados en este trabajo muestran una nueva alternativa sencilla, eficiente y escalable en la obtención del glical trisustituído derivado de la D-alosa, como así también nuevos compuestos enantioméricamente puros de alto valor agregado.

El presente trabajo se realizó con la idea de contribuir a la determinación de la estructura de la ocoteína, alcaloide aislado de la planta Ocotea puberula por Iacobucci. Este había demostrado ya, que la sustancia pertenecía al grupo de la aporfina, y tenía un interés especial por ser el primero de esta clase que posee cinco sustituyentes. Los análisis habían demostrado que contiene tres grupos metoxilo y un grupo dioxi-metileno. Para la preparación del material se partió de corteza de Ocotea pubérula y como la base da muy bajos rendimientos por cristalización directa, se elaboró un método que consiste en obtenerla al estado de iodometilato, lo cual no era un inconveniente, puesto que se debía pasar por esa sustancia en el proceso que se iba a estudiar. Los rendimientos fueron aproximadamente de 0.5 % con respecto a la ocoteína, de la corteza empleada. Se encontró que en los extractos tratados con ioduro de metilo hay otras dos sustancias que dan reacción de Mayer positiva. El iodometilato de ocoteína (II) fué transformado mediante una reacción de Hoffman en los denominados metinos. Existe la posibilidad de obtener dos metinos por este tratamiento, de acuerdo a que la rotura del núcleo nitrogenado se produzca según los esquemas III y IV, comopuede apreciarse, uno de ellos tendrá actividad óptica por conservar el carbono asimétrico. La experiencia demuestra que, en este caso, se produce con un elevado rendimiento, el metino (III), carente de poder rotatorio. Cuando el producto crudo de la reacción de Hoffman se sometió a una cromatografía sobre óxido de aluminio, se observó la existencia de pequeña cantidad de otro producto que por su comportamiento, podía ser el metino activo, pero no fué estudiado posteriormente. Este metino fué tratado posteriormente con ioduro de metilo, dando la correspondiente base cuaternaria que sometida a una nueva reacción de Hoffman dió un vinil-fenantreno (V). Diversos motivos hicieron indispensable asegurar la presencia del grupo vinilo, lo que se efectuó reduciéndolo y obteniendo así un etil-fenantreno (VI). La fácil reducción del producto anterior, así como las diferencias de comportamiento frente a la oxidación, entre las dos sustancias, no dejaron dudas de que se había obtenido el vinilo esperado. La transformación del vinilo en etilo determina un desplazamiento en los máximos de su espectro ultravioleta hacia menores longitudes de onda de 5 mμ y además la intensidad de absorción disminuye. El espectro no cambia fundamentalmente. El próximo paso fué oxidar el vinilo al ácido correspondiente. Esta reacción no siguió las líneas acostumbradas, ya que si bien se obtuvo el ácido buscado (X) fué con un rendimiento muy pequeño y de purificación difícil. La mayor parte del producto de oxidación está formado por sustancias neutras. Una de ellas que se aísla con un 15-20% de rendimiento tenía una función carbonilo en su molécula, cuando se dosificaba con hidroxilamina, no se modificaba por la acción de los álcalis ni del anhídrido acético hirviendo. Los análisis indicaban la pérdida de un carbono del vinilo y el aumento de un átomo de oxígeno. Después de varias experiencias que se consideró que podía tratarse de un trimetoxi-dioximetileno-fenantren-l-aldehido (VII), producido por oxidación parcial del grupo vinilo. Que se trataba de un aldehido y no de una cetona fué demostrado por la formación de una oxima (VIII) y deshidratación de esta última a nitrilo (IX). Se trata de un aldehido muy resistente a la oxidación, lo que determina que se obtenga en mayor rendimiento que el ácido. También es resistente a la reducción pues sometido a la acción del hidrógeno con platino de Adams se le recuperó en un 80%. Da negativas las reacciones de Tollens, Schiff y Feder, lo que puede ser debido a su estabilidad frente a los oxidantes. La reacción de Angeli-Rimini que también dió negativa indicando la no formación del ácido hidroxámico, puede ser debida a la estructura de la sustancia (no todos los aldehidos la dan) o a la insolubilidad de la misma en el medio (acuoso) de reacción. Se estudió las fracciones ácidas de la oxidación. De las mismas se aisló un producto que por sus propiedades corresponde a un ácido l-fenantren-carbónico y al cual correspondería la estructura (X). Dicho ácido se descarboxiló en medio quinolínico usándose cromito cúprico como catalizador, obteniéndose el fenantreno correspondiente. Habiéndose estado interesado en conocer las propiedades de absorción de varias de las sustancias arriba mencionadas se realizaron los espectros en la zona visible y ultravioleta. Tratando de encontrar una relación entre el número y la posición de los sustituyentes en la molécula del alcaloide con la producción de los metinos, se realizó una búsqueda bibliográfica que dió como resultado, un cuadro en el cual se ennumeran los distintos alcaloides que han sido sometidos a la degradación del anillo nitrogenado según Hoffman junto con los productos obtenidos; debido a la falta de datos en la literatura original no se pudo llegar a ninguna conclusión. Se hicieron algunas consideraciones sobre la posible estructura de la ocoteína, considerando como posibles antecesores bio—sintéticos a alcaloides del tipo bencil-isoquinolínicos, viéndose que sólo se le pueden adjudicar tres estructuras. (ver las estructuras en la tesis)