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Freijedo, Claudio

E1 objeto del trabajo fué la purificación y el estudio químico y biológico de un preparado funguistático producido por una cepa de Bacillus subtilis, derivada de 1a productora de bacilomicina A. Para dar una conveniente ubicación a los materiales en estudio dentro del panorama de los péptidos antibióticos de origen bacteriano, al cual pertenecen, se realizó una somera descripción de un gran número de sustancias de esta naturaleza que han sido halladas. En la misma se informó sobre los problemas que presenta la química de esta clase particular de péptidos activos, y permitió también formular un contexto de conclusiones más o menos generales que fueron discutidas (Capitulo I). La obtención de 1a cepa productora y del material antibiótico, asi como los métodos para la evaluación de 1a actividad de este último, fueron luego descriptos (Capítulos II y III), desarrollándose enseguida las experiencias de purificación (Capítulo IV), que hubo razonables motivos para emprender con las técnicas de distribución en contracorriente. Estas experiencias, además de involucrar un amplio examen de las caracteristicas de partición del antibiótico, resultaron en el aislamiento de tres péptidos similares en varias de sus propiedades químicas, pero que presentaban diferente actividad biológica, comomostraron los estudios a que fueron sometidos posteriormente (Capitulos V y VI). Por cromatografía sobre papel de los productos de hidrólisis ácida total de los tres péptidos asi obtenidos, se identificaron en todos los casos los mismos aminoácidos: ácido aspártico, ácido glutámico, prolina, serina y tirosina. El análisis cuantitativo demostró que en los tres péptidos 1a relación molar entre los aminoácidos era la misma: 3:1:1:1:1 , en el orden arriba indicado. Las recuperaciones obtenidas fueron del 80 al 92 % del peso; lo axiguo del material disponible y su no absoluta pureza, no permitieron mejorarlas. Esto deja abierta la posibilidad de que existan en las moléculas de estos péptidos, otros fragmentos no detectados en este estudio. No se observaron entre estos péptidos, diferencias en lo que respecta a1 grado de bloqueo por grupos amida de los carboxilos no comprometidos en uniones peptídicas. Se halló prácticamente la misma cantidad de nitrógeno amidico por unidad de masa. Las medidas de la extinción á 275 mμ, permitieron calcular los pesos moleculares correspondientes a un residuo de tirosina por mol de péptido. Estos valores, y los obtenidos a partir de 1a medición del nitrógeno amidico, concordaron con los que pueden deducirse de la composición en aminoácidos. Para las tres fracciones resultaron ser algo superiores á 1000. La ausencia de derivados N-dinitrofenil sustituídos en el producto de reacción con 1-fluoro-2,4-dinitrobenceno (FDNB), indica que ninguno de los tres péptidos posee grupos amino libres; esto coincide con la imposibilidad de revelarlos sobre papel con ninhidrina. La disminución de la intensidad de la mancha de tirosina en los cromatogramas de los hidrolizados de dichos productos de reacción con FDNB, sugiere la formación de un derivado O-sustituido de la tirosina. Los espectros antibióticos de los tres péptidos, demostraron ser significativamente diferentes. Es interesante destacar que 1a fracción III, menos activa sobre la mayoría de los microorganismos probados, inhibió al Trichophyton tonsurans a menor concentración que las otras dos fracciones. La fracción II resultó particularmente activa sobre Penicillium chrysogenum, y 1a I inhibió el desarrollo de una cepa de Corynebacterium diphteriae. Determinaciones realizadas con otras fracciones purificadas, aisladas en los estudios preliminares, indican la existencia de alguna correlación entre el poder hemolítico y la actividad antibiótica, en el sentido de que un aumento de ésta, es acompañado por un incremento de aquél. Con excepción de los valores del coeficiente de partición, ningún otro de los criterios experimentales utilizados en este trabajo permitió establecer alguna distinción entre las propiedades químicas de los tres péptidos, que pudiera servir de base para explicar su diferente actividad biológica. Estas observaciones sugieren que esas diferencias pueden residir en la estructura. Si bien los resultados del análisis cuantitativo de aminoácidos, 1a ausencia de residuo N-terminal y los valores concordantes hallados para el peso molecular, son consistentes con adjudicar a los materiales estudiados un grado de pureza razonablemente elevado, es necesario indicar que ellos no se comportaron como estrictamente puros en las distribuciones que condujeron a su aislamiento. Ello, al mismo tiempo que reproduce una situación muy frecuente en 1a resolución de péptidos antibióticos de origen bacteriano, demuestra hasta qué punto llegan las exigencias que deben satisfacer los métodos de fraccionamiento, para alcanzar el adecuado poder resolutivo. Todos los datos.obtenidos coinciden en ubicar estos antibióticos dentro del grupo de las bacilomicinas, con las que concuerdan en las propiedades fisicas, químicas y biológicas estudiadas.

Fil:Miranda, Patricia Vivian. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Fil:Scarmato, Graciela Teresa. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

El presente trabajo tuvo como objeto la realización de síntesis de algunos de los productos obtenidos de la hidrólisis ácida del antibiótico Curamicina. En el se presentan: 1) una somerareferencia a los antibióticos estructuralmente vinculados con 1a Curamicina por la presencia en sus respectivas moléculas del ácido dicloro-isoevernínico u otros ácidos aromáticos halogenados análogos, o por poseer a 1a 2,6-didesoxi-D-arabino-hexosa como constituyente común; 2) una enumeración detallada de los estudios realizados hasta el presente tendientes a lograr la determinación de la estructura del antibiótico Curamicina y de otros antibióticos relacionados; 3) una descripción detallada de las sintesis que se llevaron a cabo en este trabajo de investigación, las que consistieron en: a) transformación de curacina, 4-0-(dicloro-isoeverninil 2,6-didesoxi-D-arabino-hexopiranosa, en el metil 4-0- (dicloro-dimetoxi-o-orselinil)-2,6-didesoxi-α—D-arabino-hexopiranósido (metil glicósido de la curacina metilada) mediante dos procedimientos convergentes; b) sintesis del metil 4-O-(dicloro-dimetoxi-o-orse1inil)-2,6-didesoxi- α-D-arabino-hexopiranósido, el cual supuso: b1) sintesis del sintón aromático: cloruro de dicloro-dimetoxi- o-orselinilo; b2) sintesis del sintón hidrato de carbono: metil 3-0-(tetrahidropiran- 2-il)-2,6-didesoxi-α-D-arabino-hexopiranósido a partir de 1a 2-desoxi-D-arabino-hexosa; b3) reacción de esterificación entre ambos sintones; c) síntesis de la 6-0-metil-D-manosa a partir del metil α-D-manopiranósido mediante un nuevo procedimiento; d) sintesis de la 4,6-di-0-metil-D-manosa mediante un nuevo método a partir de D-manopiranosa. Esta sustancia se obtuvo en el intento de preparar la 2,6-di-O-metil-D-manosa (D-curamicosa); e) sintesis de nuevos derivados del ácido o-orselínico obtenidos en intentos de obtener el sintón aromático del punto 3,b1 a partir de orcina. Mediante la síntesis del mencionado glicósido de la metil curacina quedó confirmada la estructura que fuera propuesta para la curacina por interpretación de datos químicos y espectroscópicos.

Los brassinosteroides (BRs)son hormonas vegetales esteroidales de reciente descubrimiento, amplia distribución en la naturaleza, y esenciales para el normal desarrollo de las plantas. En los últimos años se han multiplicado los estudios sobre sus propiedades biológicas y posibles aplicaciones agronómicas. Debido a su baja concentración en las fuentes naturales, los compuestos utilizados en estos estudios deben obtenerse mediante síntesis química a partir de precursores accesibles. El trabajo desarrollado en esta Tesis se ha centrado en la síntesis de 28-homobrassinosteroides, a partir de estigmasterol. Se han sintetizado quince BRs, cuatro de ellos habían sido detectados como compuestos naturales, y once son análogos nuevos con modificaciones en C-3, C-S y C-6. En particular, resultó de interés la síntesisde análogos fluorados, debido a las importantes propiedades biológicas conocidas para los compuestos organofluorados. Se evaluó la actividad biológica de cada uno de los compuestos sintetizados. Los bioensayos utilizados fueron inclinación de la lámina de arroz, elongación del epicotilo de soja y crecimiento de plántulas normales y mutantes de Arabidopsis thaliana.

Se ha estudiado un método para la determinación de cobre, basado en una extracción con acetato de etilo de la solución cúprica, previamente acidificada y en presencia de yoduro. El extracto, una vez evaporado, es sometido a un ataque nítrico-sulfúrico, para destruir todo resto de materia orgánica y el pequeño volumen remanente de esta operación es completado en un matraz enrasado a tal efecto, a su volumen correspondiente. De ese volumen resultante se procede a una valoración yodométrica del cobre presente. La concentración del cobre en la solución inicial más favorable para el desarrollo del presente método, es de 30 a 100 mg. de cobre por cada 100 ml. de solución. El error obtenido en este trabajo osciló entre 1 a 2%, aceptable en este tipo de trabajo analítico cuantitativo. La concentración de cobre en la fase acuosa, después de la extracción, es de 0,01 mg., lo cual es despreciable frente a los 100 mg. en la solución inicial. Se estudió además el lavado del extracto de acetato de etilo con una solución mezcla de IK y ClH que extrae 0,12 mg. de cobre, que representa un error de 0,1 %, despreciable para este tipo de trabajo. Esta operación de lavado del extracto de acetato de etilo fué una operación muy útil en la eliminación del hierro como interferencia, que sin este manipuleo hubiera resultado imposible. Finalmente se estudiaron las siguientes interferencias al método: zinc, níquel, estaño, cobalto, cromo y hierro, dándose en la parte correspondiente del texto, las concentraciones límites respectivas.

Esta tesis doctoral tuvo como objetivo la construcción de un modelo efectivo para la descripción del grafeno y el estudio de sus posibles aplicaciones a diversos problemas de interés relacionados con este nuevo material. El modelo aquí estudiado es inferido a partir de un Hamiltoniano no relativista para partículas confinadas a un plano, el cual es modificado mediante una deformación no abeliana del álgebra de Heisenberg de sus variables dinámicas. La idea de un espacio tiempo no-conmutativo no es moderna, en efecto, probablemente el primer ejemplo de este planteamiento haya sido discutido por L. D. Landau en 1930. Sin embargo con el advenimiento de teoría de cuerdas ha resurgido un creciente interés por estos espacios y desde entonces, las teorías de campos no-conmutativas han sido objeto de estudio en varios campos tanto en Matemática, Física Teórica como en Fenomenología. En este contexto, las ideas referidas a espacios no conmutativos han estimulado la construcción de nuevos modelos en Mecánica Cuántica. Estos espacios también resultan de interés para la Materia Condensada. En efecto, es posible describir el problema de los niveles de Landau en términos de un espacio no-conmutativo bidimensional. En los últimos años han surgido modelos basados en una deformación no abeliana del álgebra de Heisenberg, que puede ser realizada a través de un shift que relacione las variables dinámicas con el spin. Cabe destacar, no obstante, que no se ha tratado de estudiar los efectos sobre nuestro modelo de pequeñas perturbaciones debidas a la no conmutatividad en el espacio de fase. La modificación del álgebra de Heisenberg considerada en esta tesis, que pone en juego al pseudo-spin (grado de libertad que distingue a las dos subredes triangulares que conforman el cristal hexagonal del grafeno) conduce a un Hamiltoniano que, además de los términos lineales que se emplean usualmente para la descripción de sus fluctuaciones en las inmediaciones de los puntos de Dirac de su relación de dispersión, agrega términos cuadráticos que simulan la contribución de sitios segundos vecinos en el modelo de ligadura fuerte. Este hecho distingue nuestro modelo efectivo del modelo pseudo-relativista de uso común en los estudios sobre este material. Uno de los aspectos más interesantes del grafeno es que sus excitaciones de bajas energías pueden ser descritas como estados quirales no masivos de una teoría fermiónica pseudo-relativista, dando así lugar a una relación de dispersión lineal en el cuasi-momento, válida a bajas energías, donde la velocidad de la luz es reemplazada por la velocidad de Fermi, vF ≈ 10^-3c. De ese modo, el Lagrangiano que describe esas excitaciones en presencia de un campo magnético uniforme y perpendicular al plano del grafeno es similar al de la QED para fermiones sin masa. Una característica distintiva de este material es que presenta un Efecto Hall Cuántico Entero Anómalo, mostrando valores semienteros del factor de llenado. En el marco de nuestro modelo, este efecto será explicado como consecuencia de los términos cuadráticos, antes mencionados, que incluye nuestro Hamiltoniano efectivo. En resumen, en esta tesis se estudia el Hamiltoniano asociado al movimiento de una partícula no relativista de “masa” m y carga e que se mueve sobre un plano, mínimamente acoplada a un campo electromagnético externo y al equivalente de un campo magnético no abeliano uniforme en el espacio de pseudo-espín, implementado mediante variables dinámicas que satisfacen una deformación no abeliana del álgebra de Heisenberg.

La presente tesis contiene el estudio taxonómico de las especies argentinas de Percichthys (Perciformes, Percichthyidae). Partiendo dela hipótesis sistemática más reciente para el grupo, en la que se aceptaba la existencia de cuatro especies nombradas y una Percichthys sp., se realizó en primer lugar un análisis morfométrico muitivariado. Como resultado de este análisis fue posible reconocer tres formas geométricas claramente diferenciables, fundamentalmente por la morfología de la boca y la longitud de las aletas pares. Luego se llevó a cabo un análisis osteológico detallado que permitió delimitar tres grupos perfectamente correlacionables con las formas geométricas identificadas en el análisis anterior. Reuniendo los resultados de ambos análisis se establece que son dos las especies válidas de Percichthys en Argentina: P. colhuapiensis y P. trucha. Ambas especies están bien definidas por una serie de caracteres osteológicos relativos al esplacnocráneo y que tienen un significado morfofuncional ya que están directamente relacionados con la mecánica del aparato bucal. Asimismo, se establece la sinonimia de P. altispinis y P. vinciguerrae con P. trucha. P. altispinis no es más que la forma juvenil de P. trucha y P. vinciguerrae no pudo ser diferenciada ni morfométrica ni osteológicamente, y los caracteres que la diagnosticaban resultaron comprendidos dentro del rango de varibilidad de P. trucha. Finalmente, se plantea la hipótesis acerca de la validez de P. laevis, especie que habia sido sinonimizada con P. trucha. Esta hipótesis se basa en la diferenciación, tanto morfométrica como osteológica, de un lote de percíctidos colectados en el rio Chico (provincia de Santa Cruz).

El olivo (Olea europaea L.) llegó a la Argentina en 1565.La zona donde mejor se adaptó fue en Arauco (La Rioja) y de allí se propagó a la zona Andina y Central. Posteriormente se extendió hacia el Litoral, Norte y Sur del país. El sector olivícola es una de las principales fuentes de contratación de mano de obra transitoria y permanente. Esta actividad productiva demanda una gran cantidad de jornales para las tareas de campo e industria. Constituye el principal cultivo de importancia económica de la región y sufre el daño de diferentes plagas y enfermedades. Dentro de las más importantes están los eriófidos, afectando la calidad de los productos y el rendimiento del cultivo. El objetivo del trabajo fue estudiar la morfología de adultos y juveniles de Aceria oleae (Nalepa 1900), con la utilización de microscopia óptica (MO) y microscopia electrónica de barrido (MEB), como así también el ciclo biológico en laboratorio bajo condiciones controladas. En el transcurso de dicho estudio se encontró un ácaro predador de A. oleae. El material de estudio fue recolectado en finca de productores olivícolas de Aimogasta (La Rioja), en los años 2013, 2014 y 2015. Para el estudio de los eriófidos en MO se tratólos especímenes con ácido láctico y para MEB en glutaraldehído (2,5%) en buffer Sörensen fosfato (pH 7,4; 0,1 m), lavados en buffer Sörensen fosfato y post-fijados en OsO4 (tetróxido de osmio) al 2% en buffer Sörensen fosfato. De ambos procesos se obtuvieron fotografías las cuales fueron utilizadas para la morfometría. Para la obtención del ciclo biológico se armaron 10 celdas de cría, donde se colocaron 10 eriófidos en cada una de las celdas, con el objetivo de obtener posturas. Los huevos fueron llevados a las placas de petri para determinar el tiempo de incubación. Una vez emergidas las larvas fueron colocadas en las celdas de cría. Como resultado se obtuvo la apariencia general de las hembras, morfológicamente es similar a la descripta por otro autor, al comparar con la especie encontrada. Sin embrago, aunque no son significativas existen ligeras variaciones morfológicas. La variación más evidente es en la longitud de algunas setas. La larva es más compacta y encorvada que la ninfa. En ambos estasios se observa una reducción del empodio y pocas ramificaciones en sus rayos. Como así también, las setas dorsales son posteriores, semejante a los adultos. Las patas son más cortas y anchas en relación al tamaño del cuerpo. Otro factor característico de estos estasios es la falta de abertura genital. El ciclo biológico tuvo una duración de 11,4 ±0,4 días, a una temperatura de 25±2ºC, 70 %HR y 14 hs de luz (3800 lux). Los resultados obtenidos no varían significativamente de los resultados de otros autores. El predador identificado de A. oleae, con MO y MEB es Agistemus aimogastaensis, el cual podría llegar a ser una valiosa herramienta de control biológico. Este trabajo es el primero que se realiza en la Argentina en el cual se detallan la morfología, morfometría y la biología de A. oleae. Se describe además una especie nueva de un predador (A. aimogastaensis). El presente es una contribución, con la descripción actualizada de la especie Aceria oleae.